Десимметризация в стереохимии - это модификация молекулы, которая приводит к потере одного или нескольких элементов симметрии. Обычное применение этого класса реакций включает введение хиральности . [1] Формально такие преобразования требовали потери несоответствующей оси вращения (плоскость зеркала, центр инверсии, ось вращения-отражения). Другими словами, десимметризация превращает прохиральные предшественники в хиральные продукты. [2]
Примеры
Типичными субстратами являются эпоксиды , диолы , диены и ангидриды карбоновых кислот . [1]
Одним из примеров является превращение цис-3,5-диацетоксициклопентена в моноацетат. В этом преобразовании плоскость симметрии в предшественнике теряется, и продукт становится асимметричным. Сама по себе десимметризация обычно не считается полезной. Однако энантиоселективная десимметризация дает полезный продукт. Это конкретное преобразование использует фермент холинэстеразу . [3]
В другом примере симметричный циклический имид подвергается асимметричному депротонированию, в результате чего получается хиральный продукт с высокой энантиоселективностью. [4]
Гидрогенизация с переносом превращает бензил (PhC (O) C (O) Ph) в один энантиомер гидробензоина : [5]
- PhC (O) C (O) Ph + 2 H 2 → PhCH (OH) CH (OH) Ph
Предшественник бензил имеет симметрию C 2v , а продукт симметричен C 2 .
Лимонная кислота также является симметричной молекулой, которая может быть десимметризована частичным метилированием.
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/8/86/DesymmetrizeCitricAcid.svg/220px-DesymmetrizeCitricAcid.svg.png)
Рекомендации
- ^ a b Уиллис, Майкл С. "Энантиоселективная десимметризация" Журнал химического общества, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry 1999, pp. 1765-1784. DOI : 10.1039 / A906269B
- ^ Основная терминология стереохимии , GP Moss Ed. Pure Appl. Chem., Vol. 68, No. 12, pp. 2193-2222, 1996 .
- ^ Дональд Р. Дирдорф, Колин К. Виндхэм и Крис Л. Крейни "Энантиоселективный гидролиз цис-3,5-диацетоксициклопентена: (1R, 4S) - (+) - 4-гидрокси-2-циклопентенилацетат" Органические синтезы, Coll. Vol. 9, стр. 487 (1998); Vol. 73, стр.25 (1996).
- ^ Винсент Родешини, Найджел С. Симпкинс и Фэнчжи Чжан «Десимметризация хирального амидного основания лития кольцевого конденсированного имида: образование (3as, 7as) -2- [2- (3,4-диметоксифенил) -этил] -1, Метиловый эфир 3-диоксо-октагидроизоиндол-3a-карбоновой кислоты Org. Synth. 2007, том 84, 306. DOI : 10,15227 / orgsyn.084.0306
- ^ Такао Ikariya, Shohei Hashiguchi, Кунихико Murata и Ryoji Нойори (2005). «Получение оптически активного (R, R) -гидробензоина из бензоина или бензила» . Органический синтез : 10.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )