Дифенилфосфорилазид

Дифенилфосфорилазид
Имена



Предпочтительное название IUPAC Дифенилфосфоразидат ^[1]
Другие имена Дифеноксифосфорилазид Азид дифенилфосфоновой кислоты Дифенилазидофосфат Азид дифенилового эфира фосфорной кислоты
Идентификаторы
Количество CAS	26386-88-9^Y
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение
Сокращения	DPPA
ChemSpider	110011^Y
ECHA InfoCard	100.043.298
PubChem CID	123414
UNII	GXM91165AV^Y
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID40194275
ИнЧИ InChI = 1S / C12H10N3OP / c13-14-15-17 (16,11-7-3-1-4-8-11) 12-9-5-2-6-10-12 / ч1-10H^Y Ключ: MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYSA-N^Y InChI = 1 / C12H10N3OP / c13-14-15-17 (16,11-7-3-1-4-8-11) 12-9-5-2-6-10-12 / ч1-10H Ключ: MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYAD
Улыбки C1 = CC = C (C = C1) OP (= O) (N = [N +] = [N -]) OC2 = CC = CC = C2
Характеристики
Химическая формула	C ₁₂H ₁₀N ₃O ₃P
Молярная масса	275,204 г · моль ^-1
Внешность	Бесцветная или бледно-желтая жидкость
Плотность	1,277 г / см ³
Точка кипения	157 ° С (315 ° F, 430 К) (0,2 мм рт. Ст.)
Опасности
Классификация ЕС (DSD) (устарела)	Токсичный ( T )
NFPA 704 (огненный алмаз)	4 1 0
точка возгорания	112 ° С (234 ° F, 385 К)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверить ( что есть ?)^YN
Ссылки на инфобоксы

Дифенилфосфорилазид ( DPPA ) - это органическое соединение . Он широко используется в качестве реагента при синтезе других органических соединений. ^[2]

Использует [ редактировать ]

DPPA подвергается псевдогалогеновой замене азидогруппы путем обработки нуклеофильными реагентами , такими как аммиак и различные амины . ^{[ необходима цитата ]}

Это соединение используется в качестве реагента для синтеза пептидов благодаря его реакциям с карбоновыми кислотами, приводящим либо к уретану, либо к амиду . Образование уретана особенно ценно, поскольку он работает с карбоновыми кислотами, которые не подвергаются реакции Шмидта , и, как полагают, включает перенос азидогруппы на карбоновую кислоту.

Теперь предполагается, что эта реакция протекает через промежуточный смешанный ангидрид , возникающий в результате атаки нуклеофильного карбоксилат- аниона на атом фосфора с вытеснением азид-иона. Последний затем атакует карбонильный атом углерода с образованием ацилазида и потерей дифенилфосфат-аниона, который, как известно, является хорошей уходящей группой. Наконец, ацилазид реагирует обычным образом с образованием уретана.

Исследования показывают, что DPPA реагирует с аминами, давая соответствующие фосфорамидаты; поэтому представляется, что образование амида аналогичным образом включает промежуточный ангидрид с последующим нуклеофильным замещением амином.

При синтезе НПВП DPPA может перегруппировать пропаноильную группу в изопропановую кислоту. ^[3]

Безопасность [ править ]

DPPA очень токсичен и потенциально взрывоопасен, как и большинство других азидных соединений.

См. Также [ править ]

Тозилазид
Трифторметансульфонилазид

Ссылки [ править ]

^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . . 2014. С. 923, 931. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
^ RJW Cremlyn (1973). «Некоторые реакции O , O- дифенилфосфорил азида» . Австралийский химический журнал . 26 (7): 1591–3. DOI : 10,1071 / CH9731591 .
↑ Кавай, Нобутака; Като, Нобухару; Хамада, Ясумаса; Шиоири, Такаюки (1983). «Новые методы и реагенты в органическом синтезе. 35. Новый синтез некоторых нестероидных противовоспалительных агентов со скелетом 2-арилпропионовой кислоты с использованием дифенилфосфоразидата (DPPA) в качестве 1,3-диполя» . Химико-фармацевтический бюллетень . 31 (9): 3139–3148. DOI : 10,1248 / cpb.31.3139 . ISSN 0009-2363 .

[iupac2013-1] Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . . 2014. С. 923, 931. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.

[2] RJW Cremlyn (1973). «Некоторые реакции O , O- дифенилфосфорил азида» . Австралийский химический журнал . 26 (7): 1591–3. DOI : 10,1071 / CH9731591 .

[KawaiKato1983-3] Кавай, Нобутака; Като, Нобухару; Хамада, Ясумаса; Шиоири, Такаюки (1983). «Новые методы и реагенты в органическом синтезе. 35. Новый синтез некоторых нестероидных противовоспалительных агентов со скелетом 2-арилпропионовой кислоты с использованием дифенилфосфоразидата (DPPA) в качестве 1,3-диполя» . Химико-фармацевтический бюллетень . 31 (9): 3139–3148. DOI : 10,1248 / cpb.31.3139 . ISSN 0009-2363 .

[1]