В органической химии эписульфиды представляют собой класс органических соединений , содержащих насыщенное гетероциклическое кольцо , состоящее из двух атомов углерода и одного атома серы . Это серный аналог эпоксида или азиридина . Они также известны как тиираны , сульфиды олефинов , оксиды тиоалкиленов и тиациклопропаны . Эписульфиды менее распространены и, как правило, менее стабильны, чем эпоксиды. Наиболее распространенным производным является сульфид этилена ( C 2 H 4 S ). [1] [2]
По данным электронной дифракции , расстояния C-C и C-S в этиленсульфиде составляют соответственно 1,473 и 1,811 Å . Углы C-C-S и C-S-C составляют соответственно 66,0 и 48,0 °. [1]
Ряд химиков начала 1900-х годов, в том числе Штаудингер и Пфеннингер (1916), а также Делепин (1920), изучали эписульфиды. [3] В 1934 году Дахлауэр и Жакель разработали общий синтез эписульфидов из эпоксидов с использованием тиоцианатов щелочных металлов и тиомочевины.
Следуя примеру Дахлауэра и Жакеля, современные пути получения эписульфидов используют двухэтапный метод, превращающий олефин в эпоксид с последующим тиированием с использованием тиоцианата или тиомочевины . [3]
Эписульфиды также можно получить из циклических карбонатов, гидроксимеркаптанов, гидроксиалкилгалогенидов, дигалогеналканов и галогенмеркаптанов. [3] Реакция этиленкарбоната и KSCN дает этиленсульфид : [4]
Обычное использование эписульфидов как в академических, так и в промышленных условиях чаще всего связано с их использованием в качестве мономеров в реакциях полимеризации. Эписульфиды обладают врожденной кольцевой деформацией из-за природы трехчленных колец. Следовательно, большинство реакций эписульфидов связаны с раскрытием цикла. Чаще всего для процесса раскрытия цикла используются нуклеофилы. [3] В случае концевого эписульфида нуклеофилы атакуют первичный углерод. Нуклеофилы включают гидриды, тиолаты, алкоксиды, амины и карбанионы.