Реакция элиминации
Реакция элиминирования представляет собой тип органической реакции , в которой два заместителя удаляются из молекулы по одно- или двухстадийному механизму. [2] Одностадийный механизм известен как реакция E2 , а двухстадийный механизм известен как реакция E1 . Цифры относятся не к количеству стадий в механизме, а к кинетике реакции: E2 является бимолекулярным (второй порядок), а E1 является мономолекулярным (первого порядка). В случаях, когда молекула способна стабилизировать анион, но имеет плохую уходящую группу, возникает третий тип реакции, E1 CB ., существует. Наконец, пиролиз эфиров ксантогената и ацетата протекает по механизму «внутреннего» элиминирования, механизму E i .
Механизм E2, где E2 обозначает бимолекулярное отщепление , включает одностадийный механизм, в котором связи углерод-водород и углерод-галоген разрываются с образованием двойной связи (связь C=C Pi ).
Примером такого типа реакции на схеме 1 является реакция изобутилбромида с этоксидом калия в этаноле . Продуктами реакции являются изобутен , этанол и бромид калия .
E1 — это модель, объясняющая особый тип реакции химического отщепления. E1 обозначает мономолекулярное удаление и имеет следующие характеристики.
На скорость реакции влияет реакционная способность галогенов , предпочтение отдается йодиду и бромиду . Фторид не является хорошей уходящей группой, поэтому отщепление с фторидом в качестве уходящей группы происходит медленнее, чем с другими галогенами. Существует определенный уровень конкуренции между реакцией элиминации и нуклеофильным замещением . Точнее, существуют соревнования между E2 и S N 2 , а также между E1 и S N 1 . Замена обычно преобладает, а устранение происходит только при определенных обстоятельствах. Как правило, устранение предпочтительнее замены, когда
Пример элиминации с преимущественным замещением можно увидеть на частном случае синтеза Вильямсона . Когда 3°-галогеналкан реагирует с алкоксидом, из-за сильного основного характера алкоксида и меньшей реакционной способности 3°-группы по отношению к SN2 вместо ожидаемого эфира с 3°-группой будет образовываться алкен.
