В кислотно-щелочной химии , homoassociation (ый ИЮПАК термин) [1] представляет собой ассоциация между основанием и его сопряженной кислотой через водородную связь . Альтернативный термин гомоконъюгация также широко используется [2], но неоднозначен, поскольку имеет другое значение в органической химии (см. Сопряженная система # Механизм ).
Чаще всего гомоассоциация сама по себе приводит к повышению кислотности кислоты. Эффект усиливается при высоких концентрациях , т.е. ионизация кислоты нелинейно изменяется с концентрацией. Этот эффект возникает из-за стабилизации конъюгированного основания за счет образования водородной связи с исходной кислотой. Хорошо известным случаем является фтористоводородная кислота , которая в концентрированном виде является значительно более сильной кислотой, чем в разбавленном виде из-за следующих равновесий:
- 2 ВЧ H 2 F + + F - ( автоионизация ВЧ )
- ВЧ + Ф -HF 2 - (гомоассоциация)
Общий:
- 3 ВЧ HF 2 - + H 2 F +
Бифторид анион (ВЧ 2 - ) способствует ионизации HF путем стабилизации F - . Таким образом, обычная константа ионизации плавиковой кислоты (10 −3,15 ) занижает кислотность концентрированных растворов HF.
Эффект гомоассоциации часто высок в неводных растворах , в которых диссоциация часто бывает низкой. Карбоновые кислоты и фенолы проявляют этот эффект [3], например, в диацетате натрия.
Рекомендации
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Гомоассоциация ». DOI : 10,1351 / goldbook.H02842
- ^ Идзуцу, составленный Косуке (1990). Константы кислотно-основной диссоциации в диполярных апротонных растворителях . Оксфорд: Научные публикации Блэквелла. ISBN 9780632028757.
- ^ Кютт, Агнес; Лейто, Иво; Кальюранд, Ивари; Соовяли, Лилли; Власов, Владислав М .; Ягупольский, Лев М .; Коппель, Ильмар А. (март 2006 г.). «Комплексная самосогласованная спектрофотометрическая шкала кислотности нейтральных кислот Бренстеда в ацетонитриле». Журнал органической химии . 71 (7): 2829–2838. DOI : 10.1021 / jo060031y . PMID 16555839 .