Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
(+) - Лонгифолен
Лонгифолен
Имена
Название ИЮПАК
(1 R , 2 S , 7 S , 9 S ) - 3,3,7-триметил-8-метилентрицикло- [5.4.0.0 2,9 ] ундекан
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
5731712 2044263 4663756
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100,006,812 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • (+): 207-491-2
UNII
  • InChI = 1S / C15H24 / c1-10-11-6-7-12-13 (11) 14 (2,3) 8-5-9-15 (10,12) 4 / h11-13H, 1,5- 9H2,2-4H3 / t11-, 12-, 13 +, 15- / м1 / с1 ☒N
    Ключ: PDSNLYSELAIEBU-GUIRCDHDSA-N ☒N
  • (+): C [C @] 12CCCC ([C @@ H] 3 [C @ H] 1CC [C @@ H] 3C2 = C) (C) C
  • (-): C [C @@] 12CCCC ([C @ H] 3 [C @@ H] 1CC [C @ H] 3C2 = C) (C) C
Характеристики
С 15 Ч 24
Молярная масса204,36 г / моль
Плотность0,928 г / см 3
Точка кипения 254 ° С (489 ° F, 527 К) (706 мм рт. Ст.)
Опасности
Пиктограммы GHSGHS07: ВредноGHS08: Опасность для здоровьяGHS09: Опасность для окружающей среды
Сигнальное слово GHSОпасность
H304 , H317 , H400 , H410
Р261 , P272 , P273 , P280 , P301 + 310 , P302 + 352 , P321 , P331 , P333 + 313 , P363 , P391 , P405 , P501
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Лонгифолен - это обычное (или тривиальное) химическое название встречающегося в природе маслянистого жидкого углеводорода, обнаруженного в основном в высококипящей фракции некоторых сосновых смол . Название происходит от вида сосны, от которой было выделено соединение, [1] Pinus longifolia (устаревшее название Pinus roxburghii Sarg.) [2]

По химическому составу лонгифолен представляет собой трициклический сесквитерпен . Эта молекула является хиральной , а энантиомер, обычно обнаруживаемый у сосны и других высших растений, демонстрирует положительное оптическое вращение + 42,73 °. Другой энантиомер (оптическое вращение -42,73 °) в небольших количествах содержится в некоторых грибах и печеночниках .

Лонгифолен используется в органическом синтезе для получения дилонгифолилборана [3], хирального гидроборирующего агента.

Лонгифолен также является одним из двух наиболее распространенных ароматических компонентов чая лапсанг сушонг , потому что чай коптят на костре из соснового леса. [4]

Всего синтезов [ править ]

Из-за компактной трициклической структуры и отсутствия функциональных групп лонгифолен является привлекательной мишенью для исследовательских групп, занимающихся новыми синтетическими методологиями. Известные синтезы сделаны Кори , [5] [6] Макмерри, [7] Джонсоном, [8] Оппольцером [9] и Шульцем. [10] Фаллис опубликовал стереоселективный синтез (+) - лонгифолена с использованием внутримолекулярной стратегии Дильса-Альдера . [11]

Общий синтез лонгифолена по Corey.svg

С тех пор биосинтез Джонсона был подтвержден как осуществимый с использованием современных квантово-механических вычислительных методов. Было показано, что последующий катионный каскадный механизм проходит через неклассический промежуточный катион . [12]

Биосинтез [ править ]

Биосинтез лонгифолена начинается с фарнезилдифосфата ( 1 ) (также называемого фарнезилпирофосфатом ) посредством катионного каскада полициклизации. Потеря пирофосфатной группы и циклизация дистальным алкеном дает промежуточное соединение 3 , которое посредством 1,3-гидридного сдвига дает промежуточное соединение 4 . После двух дополнительных циклизаций промежуточное соединение 6 дает лонгифолен путем миграции 1,2-алкила .

Используйте [ редактировать ]

Производное борана дилонгифолилборан используется в органическом синтезе в качестве хирального гидроборирующего агента. [13]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Naffa, P .; Уриссон, G. Bulletin de la Société chimique de France , 1954 , 1410.
  2. ^ Simonsen, JL J. Chem. Soc. 1920 , 117 , 570.
  3. ^ Джадхав, ПК; Brown, HC J. Org. Chem. 1981 , 46 , 2988.
  4. ^ Шан-Шань Яо ； Вэнь-Фей Го ； Йи Лу ； Юань-Сюнь Цзян, «Вкусовые характеристики Лапсанг Сушонг и Копченый Лапсан Сушонг, особый китайский черный чай с процессом копчения сосны», Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии , Vol. 53, № 22, (2005) [ постоянная мертвая ссылка ]
  5. ^ Кори, EJ; Оно, Масаджи .; Mitra, Rajat B .; Ватакенчерри, Пол А. (февраль 1964 г.). «Полный синтез лонгифолена». Журнал Американского химического общества . 86 (3): 478–485. DOI : 10.1021 / ja01057a039 .
  6. ^ Кори, EJ; Оно, Масаджи; Vatakencherry, Paul A .; Митра, Раджат Б. (март 1961 г.). «ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ d, l-ЛОНГИФОЛЕНА». Журнал Американского химического общества . 83 (5): 1251–1253. DOI : 10.1021 / ja01466a056 .
  7. ^ Макмерри, Джон Э .; Иссер, Стивен Дж. (Октябрь 1972 г.). «Полный синтез лонгифолена». Журнал Американского химического общества . 94 (20): 7132–7137. DOI : 10.1021 / ja00775a044 .
  8. ^ Volkmann, Роберт А .; Эндрюс, Гленн С.; Джонсон, Уильям С. (август 1975 г.). «Новый синтез лонгифолена». Журнал Американского химического общества . 97 (16): 4777–4779. DOI : 10.1021 / ja00849a062 .
  9. ^ Оппольцер, Вольфганг; Годель, Тьерри (апрель 1978 г.). «Новый и эффективный тотальный синтез (. + -.) - лонгифолена». Журнал Американского химического общества . 100 (8): 2583–2584. DOI : 10.1021 / ja00476a071 .
  10. ^ Шульц, Артур G .; Пуиг, Сальвадор (март 1985 г.). «Эквивалентность внутримолекулярного циклоприсоединения диен-карбен и энантиоселективное восстановление-алкилирование по Березе с помощью хирального вспомогательного подхода. Полный синтез (. + -.) - и (-) - лонгифолена». Журнал органической химии . 50 (6): 915–916. DOI : 10.1021 / jo00206a049 .
  11. ^ Бо, Лей; Фаллис, Алекс Г. (май 1990 г.). «Прямой полный синтез (+) - лонгифолена с помощью внутримолекулярной стратегии Дильса-Альдера». Журнал Американского химического общества . 112 (11): 4609–4610. DOI : 10.1021 / ja00167a105 .
  12. ^ Хо, Грегори Дж. Орг. Chem. 2005 , 70 , 5139-5143.
  13. ^ Дев, Сух (1981). «Аспекты химии лонгифолена. Пример еще одного аспекта химии природных продуктов». Счета химических исследований . 14 (3): 82–88. DOI : 10.1021 / ar00063a004 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Общий синтез лонгифолена @ SynArchive.com