Теруаки Мукаяма (向山 光昭, Mukaiyama Teruaki , 5 января 1927 — 17 ноября 2018) — японский химик- органик . Один из самых плодовитых химиков 20-го века в области органического синтеза , Мукаяма помог создать область органической химии в Японии после Второй мировой войны. [1]
Мукаяма изучал химию в Токийском технологическом институте , получив степень бакалавра синтетической органической химии в 1948 году. В 1953 году он стал доцентом Университета Гакушуин , где оставался до получения докторской степени. по синтетической органической химии Токийского университета в 1957 г. [2]
Мукаяма стал доцентом Токийского технологического института в 1958 году и получил звание профессора в 1963 году. В это время его основное внимание уделялось фосфорорганической химии. Изучая реакции дезоксигенации с участием фосфинов , Мукаяма обнаружил, что ацетат ртути (II), используемый в качестве катализатора, будет реагировать с соединениями фосфора (III) с образованием уксусного ангидрида . Этот первоначальный пример расширился до концепции реакции окислительно-восстановительной конденсации , в которой слабая кислота и слабое основание катализируют конденсацию посредством окислительно -восстановительной реакции - это станет основным направлением исследований Мукаямы на протяжении большей части его карьеры. [1]В исходной реакции фосфин служил восстановителем, присоединяя кислород, в то время как ртуть(II) была окислителем, который принимал водород, что приводило к конденсации карбоновых кислот с потерей молекулы воды. [3]
Эта структура была расширена, чтобы включить образование множества других функциональных групп, включая сложные эфиры и амиды , но наиболее значительным был синтез эфиров фосфорной кислоты с использованием DEAD и спирта в 1967 году. [4] В том же году, когда была опубликована статья, Соавтор Мукаямы и бывший студент Ойо Мицунобу атаковал продукты реакции с карбоновой кислотой в присутствии трифенилфосфина , чтобы получить сложный эфир , создав то, что сейчас известно как реакция Мицунобу . [5]
Альдольная реакция является важным инструментом для химиков-синтетиков. В простейшей альдольной реакции участвуют два карбонильных соединения, которые соединяются, образуя углерод-углеродную связь. В зависимости от того, проводится ли она в кислых или щелочных условиях, реакция протекает путем атаки одного из карбонилов на другой, который таутомеризуется либо в енол, либо в енолят. Однако, когда оба карбонила имеют одинаковую pKa , они оба могут функционировать как нуклеофилы или электрофилы , что означает, что реакция может образовывать либо перекрестные продукты, либо собственные продукты.
Исследуя соединения серы и бора в 1971 году, Мукаяма сообщил, что реакция кетена с тиоборонитом дает бета-гидроксиалкантиоат через промежуточное соединение винилоксиборана, который будет проводить альдольную реакцию с формальдегидом , оставшимся от синтеза кетена. [6] [7] Эти винилоксибораны оказалось легко синтезировать непосредственно из желаемых кетонов с использованием DBBT , который имеет более электроноакцепторную трифлатную группу вместо серы. [8] Еноляты бора представляют собой альтернативу енолятам металлов для проведения кросс-альдольных реакций.