Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Фосфовольфраматный анион, пример полиоксометаллата

В химии , A полиоксометаллат (сокращенно П ) представляет собой многоатомный ион , как правило, анион , который состоит из трех или более переходных металлов оксианионов , связанных между собой общих кислородных атомами , образуют замкнутые 3-мерные структуры. Атомы металлов обычно представляют собой переходные металлы группы 6 (Mo, W) или, реже, группы 5 (V, Nb, Ta) в их высоких степенях окисления . Обычно это бесцветные или оранжевые диамагнитные анионы . Различают два широких семейства изополиметаллатов, состоящих только из одного вида металлов и оксидов.и гетерополиметалаты, состоящие из одного металла, оксида и оксианиона основной группы ( фосфат , силикат и т. д.). Существует множество исключений из этих общих утверждений.

Формирование [ править ]

Оксиды металлов d 0, такие как V 2 O 5 , MoO 3 , WO 3, растворяются при высоком pH с образованием ортометалатов, VO3-
4, MoO2-
4, WO2-
4. Для Nb 2 O 5 и Ta 2 O 5 природа растворенных частиц менее ясна. При понижении pH эти ортометалаты протонируются с образованием оксидно-гидроксидных соединений, таких как W (OH) O-
3и V (OH) O2-
3. Эти виды конденсируются в процессе, называемом олатированием . Конденсация происходит за счет потери воды и образования связей M – O – M. Сокращенная последовательность конденсации, проиллюстрированная ванадатами, выглядит так: [1]

4  ВО3-
4+ 8 H + → V
4О4-
12+ 4 Н 2 О
2 1 ⁄ 2  В
4О4-
12+ 6 H + → V
10О
26(ОЙ)4-
2+ 2 Н 2 О

Когда такое подкисление проводят в присутствии фосфата или силиката , получается гетерополиметалат. Например, фосфовольфрамат-анион PW
12О3-
40состоит из двенадцати октаэдрических оксианионов вольфрама, окружающих центральную фосфатную группу.

Сборка полиоксометаллатов при подкислении растворов является примером ковалентной самосборки . Этот процесс дает однородные решения высокоорганизованных структур. При определенном наборе условий образуется только одна структура полиоксометаллата или ее небольшое подмножество. Данные показывают, что это происходит посредством механизма типа плотной фазы, после чего небольшие оксометалатные ионы сначала собираются нековалентно с образованием супрамолекулярных структур, которые затем могут конденсироваться с образованием ковалентно связанного полиоксометаллата. [2]

История [ править ]

Доктор Джеймс Ф. Кеггин, первооткрыватель структуры Кеггина.

Первым примером соединения полиоксометаллата был фосфомолибдат аммония , содержащий PMo
12О3-
40анион, открытый в 1826 году. [3] Этот анион имеет ту же структуру, что и фосфовольфраматный анион, о структуре которого сообщили в 1934 году. Эта структура называется структурой Кеггина в честь ее первооткрывателя. [4] После этого открытия были обнаружены другие фундаментальные структуры, такие как ион Уэллса – Доусона, а также определен их химический состав и применение в качестве катализаторов.

Рамаззоит , первый образец минерала с катионом полиоксометаллата, был обнаружен в 2016 году на горе. Шахта Рамаццо, Лигурия, Италия . Об этом полиоксометаллате не сообщалось в синтетическом соединении. [5]

Структура [ править ]

Кластер (NH 4 ) (25 ± 5) [Mo 154 (NO) 14 O 420 (OH) 28 (H 2 O) 70 ] · ок. 350 H 2 O состоит из более чем 700 атомов и размером с небольшой белок. Анион имеет форму шины (диаметр полости составляет более 20 Å) и имеет чрезвычайно большую внутреннюю и внешнюю поверхность. Здесь показано: два изображения кластера без воды и противоионов, а также рассчитанная порошковая рентгеновская дифрактограмма.

Повторяются определенные структурные мотивы. Ион Кеггина, например, является общим как для молибдатов, так и для вольфраматов с различными центральными гетероатомами. Примеры некоторых основных структур полиоксометаллата показаны ниже. Ионов Линдквист и остальная часть первых строк структур в следующем рисунке являются ISO -polyoxometalates (isopolyanions в данном случае), так как только один тип атомов переходных металлов участвует в их составе. Другие элементы конструкции имеют гетероатома -polyoxometalate типа (гетерополианионов) , так как они связаны с более чем один тип атома металла. Структуры Кеггина и Доусона имеют тетраэдрически координированные гетероатомы, такие как P или Si , и структуру Андерсона [6]имеет октаэдрический центральный атом, такой как алюминий .

Гексамолибдат Линдквиста, Мо
6О2-
19		Декаванадат , V
10О6-
28		Паравольфрамат B, H
2W
12О10-
42		Mo 36 -полимолибдат, Mo
36О
112(ЧАС
2O)8-
16
Структура Страндберга, HP
2Пн
5О4-
23		Структура Кеггина , XM
12Оп -
40		Структура Доусона, X
2M
18Оп -
62
Структура Андерсона, XM
6Оп -
24		Структура Аллмана – Во, XM
9Оп -
32		Структура Уикли – Ямаза, XM
10Оп -
36		Структура Декстера – Сильвертона, XM
12Оп -
42

Полиоксомолибдаты включают анионы молибденового синего в форме колеса и сферические кеплераты. Многочисленные гибридные органо-неорганические материалы, содержащие ядра ПОМ, [7] [8] новые потенциальные применения, основанные на необычных магнитных [9] и оптических [10] свойствах некоторых ПОМ, а также потенциальные медицинские применения, такие как противоопухолевые [11] антибактериальные [ 12] и использование противовирусных препаратов.

Framework [ править ]

Типичными строительными блоками каркаса являются многогранные блоки с металлическими центрами с 4, 5, 6 или 7 координатами. Эти блоки имеют общие ребра и / или вершины, или, реже, грани (например, в ионном CeMo
12О8-
42, имеющий общие октаэдры с атомами Mo в вершинах икосаэдра). [13]

Наиболее распространенной единицей для полимолибдатов является октаэдрическая единица {MoO 6 }, которая часто искажается из-за того, что атом Мо находится вне центра, давая одну более короткую связь Mo-O. Некоторые полимолибдаты содержат пентагональные бипирамидальные звенья; это ключевые строительные блоки в молибденовой синеве .

Гетероатомы [ править ]

H 4 V 18 O 42 клетка, содержащая ион Cl - .

Гетероатомы присутствуют во многих полиоксометаллатах. Многие различные элементы могут служить гетероатомами с различными координационными числами :

  • 4-координатные ( тетраэдрические ) в структурах Кеггина , Доусона и Линдквиста (например, PO3- 4, SiO4- 4, AsO3- 4)
  • 6-координатная ( октаэдрическая ) в структуре Андерсона (например, Al (OH)3- 6, TeO6- 6)
  • 8-координатный ( квадратный антипризматический ) в (CeO
    8    ) W
    10    О8-
    28
  • 12-координата ( икосаэдр ) в (UO
    12    ) Пн
    12    О8-
    30

Гетероатом может быть расположен в центре аниона, как в структуре Кеггина, или в центре структурного фрагмента, такого как два атома фосфора в ионе Доусона, которые являются центральными по отношению к его двум симметричным фрагментам.

Полиоксометаллаты имеют сходство с клатратными структурами. Ион Кеггина, например, может быть сформулирован как PO3-
4@M
12О
36, а Доусон как (XO2-
4)
2@M
18О
54. [ Править ] @ обозначение обозначает физическую оболочку из с левой стороны в правую сторону. Однако, в отличие от клатратов, гостевые анионы не могут быть удалены обратимо.

Известны некоторые клеточные структуры, содержащие другие ионы. Например, ванадатная клетка V 18 O 42 может содержать ион Cl - . [14] Эта структура имеет 5-координатные квадратно-пирамидальные звенья ванадия, связанные вместе.

Изомерия [ править ]

В некоторых ПОМ наблюдается изомерия. Например, структура Кеггина имеет 5 изомеров, которые получены (концептуально) поворотом одной или нескольких из четырех единиц {M 3 O 13 } на 60 °. [ необходима цитата ]

Пять изомеров структуры Кеггина
α- XM
12Оп -
40		β- XM
12Оп -
40		γ- XM
12Оп -
40		δ- XM
12Оп -
40		ε- XM
12Оп -
40

Лакунарные структуры [ править ]

Структура некоторых ПОМ является производной от более крупной структуры ПОМ путем удаления одного или нескольких добавленных атомов и сопутствующих им оксидных ионов, что дает дефектную структуру, называемую лакунарной структурой . Примером соединения с лакунарной структурой Доусона является As 2 W 15 O 56 . [15] В 2014 году сообщалось о разновидностях ванадата со схожими селективными свойствами связывания металлов. [16]

Полиоксотанталаты, ниобаты и ванадаты [ править ]

Полиоксованадат (POV) вида V 14 Sb 8 O 42 в альфа-форме. Изомеры различаются расположением полуколец друг к другу. Эти POV могут быть связаны, например, октаэдрически координированным никелем (II).

Свойства полиниобатов и политанталатов аналогичны, но существенно отличаются от полиоксованадатов. На самом деле поливанадаты больше похожи на оксомолибдаты и вольфраматы. [17]

Молекулярные структуры полиоксометаллатов.

Сходство между полиниобатами и политанталатами возникает в первую очередь из-за эквивалентности заряда их стабильного иона 5+ и их размера (64  мкм ) из-за сжатия лантаноидов . Чаще всего встречаются M
6О8-
19(M = Nb, Ta), которые принимают структуру Линдквиста. Эти октаанионы образуются в сильно основных условиях из щелочных расплавов протяженных оксидов металлов (M 2 O 5 ) или, в случае Nb, даже из смесей ниобиновой кислоты и гидроксидов щелочных металлов в водном растворе. Гексатанталат можно также получить конденсацией пероксотанталата Ta (O
2)3-
4в щелочной среде. [18] Эти полиоксометаллаты демонстрируют аномальную тенденцию растворимости в воде их солей щелочных металлов, поскольку их соли Cs + и Rb + более растворимы, чем их соли Na + и Li + . Противоположная тенденция наблюдается в ПОМ 6-й группы. [19] Декаметалаты с формулой M
10О6-
28(M = Nb, [20] Ta [21] ) изоструктурны декаванадату и образованы исключительно октаэдрами {MO 6 } с общими ребрами, тогда как структура декавольфрамата W
10О4-
32 состоит из вольфрамовых октаэдров с общими ребрами и общими углами.

Оксоалкоксометаллаты [ править ]

Оксоалкоксометаллаты представляют собой кластеры, содержащие как оксидные, так и алкоксидные лиганды. [22] Обычно в них отсутствуют концевые оксолиганды. Примеры включают додекатитанат Ti 12 O 16 (OPri) 16 (где OPri означает алкоксигруппу ), [23] оксоалкоксометаллаты железа [24] и ионы Кеггина железа [25] и меди [26] .

Сульфидо, имидо и другие оксометаллаты с замещенными О [ править ]

Концевые оксидные центры полиоксометаллата структура может в некоторых случаях быть заменены другими лигандами, такими как S 2- , Br - и NR 2- . [3] [27] Серозамещенные ПОМ называются полиоксотиометаллатами . Также были продемонстрированы другие лиганды, заменяющие ионы оксида, такие как нитрозильная и алкоксильная группы. [22] [28]

Приложения [ править ]

ПОМ используются в качестве промышленных катализаторов окисления органических соединений. [29] [30]

Возможные и новые приложения [ править ]

Диапазон размеров, структуры и элементного состава полиоксометаллатов приводит к широкому диапазону свойств и соответствующему широкому диапазону потенциальных применений. Некоторые из приложений включают следующее:

  • «Зеленые» катализаторы окисления в качестве альтернативы процессам отбеливания древесной массы на основе хлора , [31] метод обеззараживания воды, [32] и способ каталитического производства муравьиной кислоты из биомассы ( процесс OxFA ). [33] Было показано, что полиоксометаллаты катализируют расщепление воды . [34]
  • компоненты энергонезависимой (постоянной) памяти , также известные как устройства флэш-памяти . [35] [36] Некоторые ПОМ обладают необычными магнитными свойствами [37] и исследуются как возможные устройства хранения данных на нанокомпьютере (см. Кубиты ). [38]
  • В искусственном фотосинтезе полиоксометаллаты, содержащие медь, были предложены в качестве катализаторов для фотохимического расщепления воды и производства солнечного топлива. [39]
  • Каталитическое эпоксидирование олефинов с использованием катализатора из модифицированного полиоксометалата серебра (Ag / Ag-POM) и золотого катализатора, нанесенного на бариевую соль ПОМ (2% Au / BaPOM), очень важно в химической промышленности, поскольку эпоксиды являются универсальными и важными промежуточными продуктами. в синтезе многих тонких химикатов и фармацевтических препаратов.

Биомедицинские исследования [ править ]

Возможные противоопухолевые и противовирусные препараты. [40] Полиоксомолибдаты и гептамолибдаты типа Андерсона проявляют активность по подавлению роста некоторых опухолей. В случае (NH 3 Pr) 6 [Mo 7 O 24 ] активность, по-видимому, связана с его окислительно-восстановительными свойствами. [41] [42]

ПОМ со структурой Уэллса-Доусона может эффективно ингибировать агрегацию амилоида β (Aβ) в терапевтической стратегии болезни Альцгеймера. [43]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Гринвуд, штат Нью-Йорк; Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.). Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 978-0-7506-3365-9.
  2. ^ Шрайбер, Рой Э .; Аврам, Лиат; Нойман, Ронни (2018). «Самосборка посредством нековалентной предварительной организации реагентов: объяснение образования полифтороксометаллата». Химия - европейский журнал . 24 (2): 369–379. DOI : 10.1002 / chem.201704287 . PMID 29064591 . 
  3. ^ a b Gouzerh, P .; Че, М. (2006). «От Шееле и Берцелиуса до Мюллера: новый взгляд на полиоксометаллаты (ПОМ) и« недостающее звено »между подходами снизу вверх и сверху вниз». L'Actualité Chimique . 298 : 9.
  4. ^ Кеггин, JF (1934). «Структура и формула 12-фосфорновольфрамовой кислоты» . Proc. Рой. Soc. . 144 (851): 75–100. Bibcode : 1934RSPSA.144 ... 75K . DOI : 10.1098 / RSPA.1934.0035 .
  5. ^ Кампф, Энтони Р .; Россман, Джордж Р .; Ма, Чи; Бельмонте, Донато; Бьяджони, Кристиан; Кастелларо, Фабрицио; Кьяппино, Луиджи (4 апреля 2018 г.). «Рамаззоит, [Mg8Cu12 (PO4) (CO3) 4 (OH) 24 (H2O) 20] [(H0.33SO4) 3 (H2O) 36], первый минерал с катионом полиоксометаллата») . Европейский журнал минералогии . 30 (4): 182–186. Bibcode : 2018EJMin..30..827K . DOI : 10.1127 / EJM / 2018 / 0030-2748 . Проверено 21 мая 2018 .
  6. ^ Блажевич, Амир; Ромпель, Аннетт (январь 2016 г.). «Полиоксометаллат Андерсона – Эванса: от неорганических строительных блоков через гибридные органо-неорганические структуры к« Био-ПОМ » будущего ». Координационные обзоры химии . 307 : 42–64. DOI : 10.1016 / j.ccr.2015.07.001 .
  7. ^ Песня, Y.-F .; Лонг, Д.-Л .; Кронин, Л. (2007). «Нековалентно связанные каркасы с наноразмерными каналами, собранные из связанного гибрида полиоксометаллата и пирена». Энгью. Chem. Int. Эд . 46 (21): 3900–3904. DOI : 10.1002 / anie.200604734 . PMID 17429852 . 
  8. ^ Го, Хун-Сюй; Лю, Ши-Сюн (2004). «Новый трехмерный органо-неорганический гибрид на основе сэндвич-гетерополимолибдата кадмия: [Cd 4 (H 2 O) 2 (2,2'-bpy) 2 ] Cd [Mo 6 O 12 (OH) 3 (PO 4 ) 2 (HPO 4 ) 2 ] 2 [Mo 2 O 4 (2,2'-bpy) 2 ] 2 · 3H 2 O ". Сообщения неорганической химии . 7 (11): 1217. DOI : 10.1016 / j.inoche.2004.09.010.
  9. ^ Мюллер, Ахим; Любан, Маршалл; Модлер, Роберт; Кегерлер, Пауль; Аксенович Мария; Шнак, Юрген; Кэнфилд, Пол; Будко, Сергей; Харрисон, Нил (2001). «Классический и квантовый магнетизм в гигантских кеплератных магнитных молекулах». ХимФисХим . 2 (8–9): 517–521. DOI : 10.1002 / 1439-7641 (20010917) 2: 8/9 <517 :: АИД-cphc517> 3.0.co; 2-1 . PMID 23686989 . 
  10. ^ Шнак, Юрген; Брюгер, Мирко; Любан, Маршалл; Кегерлер, Пауль; Моросан, Эмилия; Фукс, Рональд; Модлер, Роберт; Нодзири, Хироюки; Rai, Ram C .; Цао, Дзинбо; Musfeldt, Дженис; Вэй, Син (2006). «Зависимые от поля магнитные параметры в Ni 4 Mo 12 : Магнитострикция на молекулярном уровне?». Phys. Rev. B . 73 (9): 094401. arXiv : cond-mat / 0509476 . Bibcode : 2006PhRvB..73i4401S . DOI : 10.1103 / Physrevb.73.094401 .
  11. ^ Bijelic, Александар; Аурелиано, Мануэль; Ромпель, Аннет (2019-03-04). «Полиоксометаллаты как потенциальные металлопрепараты следующего поколения в борьбе с раком» . Angewandte Chemie International Edition . 58 (10): 2980–2999. DOI : 10.1002 / anie.201803868 . ISSN 1433-7851 . PMC 6391951 . PMID 29893459 .   
  12. ^ Bijelic, Александар; Аурелиано, Мануэль; Ромпель, Аннетт (2018). «Антибактериальная активность полиоксометаллатов: структуры, антибиотические эффекты и перспективы на будущее» . Химические коммуникации . 54 (10): 1153–1169. DOI : 10.1039 / C7CC07549A . ISSN 1359-7345 . PMC 5804480 . PMID 29355262 .   
  13. ^ Декстер, DD; Сильвертон, СП (1968). «Новый структурный тип анионов гетерополии. Кристаллическая структура (NH 4 ) 2 H 6 (CeMo 12 O 42 ) · 12H 2 O». Варенье. Chem. Soc . 1968 (13): 3589–3590. DOI : 10.1021 / ja01015a067 .
  14. ^ Мюллер, А .; Reuter, H .; Диллинджер, С. (1995). «Супрамолекулярная неорганическая химия: маленькие гости в малых и больших группах». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ . 34 (21): 2328–2361. DOI : 10.1002 / anie.199523281 .
  15. ^ Mbombekalle, IM; Keita, B .; Nadjo, L .; Berthet, P .; Neiwert, WA; Hill, CL; Риторто, доктор медицины; Андерсон, TM (2003). «Марганцевые гетерополивольфраматы. Синтез и эффекты гетероатомов в сэндвич-комплексах, производных Уэллса-Доусона». Dalton Trans . 2003 (13): 2646–2650. DOI : 10.1039 / b304255c .
  16. ^ Кастнер, К .; Margraf, JT; Clark, T .; Стреб, К. (2014). «Стратегия молекулярного заполнителя для доступа к семейству кластеров оксида ванадия, функционализированных переходными металлами». Chem. Евро. Дж . 20 (38): 12269–12273. DOI : 10.1002 / chem.201403592 . PMID 25082170 . 
  17. ^ Hayashi, Yoshihito (2011). «Химия гетеро и лакунарных полиоксованадатов: синтез, реакционная способность и структурные аспекты» . Coord. Chem. Ред . 255 (19–20): 2270–2280. DOI : 10.1016 / j.ccr.2011.02.013 . hdl : 2297/29199 .
  18. ^ Фуллмер, LB; Молина, ИП; Антонио, MR; Найман, М. (2014). «Противоположное поведение ионной ассоциации полиоксометаллатов Ta и Nb». Dalton Trans . 2014 (41): 15295–15299. DOI : 10.1039 / C4DT02394C . PMID 25189708 . 
  19. ^ Андерсон, TM; Thoma, SG; Bonhomme, F .; Родригес, Массачусетс; Парк, H .; Parise, JB; Алан, TM; Larentzos, JP; Найман, М. (2007). "Литиевые полиниобаты. Литий-водный адамантановый кластер на основе Линдквиста и превращение гексаниобата в дискретный комплекс Кеггина". Выращивание кристаллов и дизайн . 7 (4): 719–723. DOI : 10.1021 / cg0606904 .
  20. ^ Graeber, EJ; Моросин, Б. (1977). «Молекулярная конфигурация иона деканиобата (Nb 17 O 28 6- )» . Acta Crystallographica Б . 33 (7): 2137–2143. DOI : 10.1107 / S0567740877007900 .
  21. ^ Мацумото, М .; Ozawa, Y .; Ягасаки, А .; Жэ Ю. (2013). «Декатанталат - последний член семейства декаметалатов пятой группы». Неорг. Chem . 52 (14): 7825–7827. DOI : 10.1021 / ic400864e . PMID 23795610 . 
  22. ^ a b Папа, Майкл Тор; Мюллер, Ахим (1994). Полиоксометаллаты: от платоновых твердых тел до антиретровирусной активности . Springer. ISBN 978-0-7923-2421-8.
  23. ^ День, VW; Eberspacher, TA; Клемперер, WG; Парк, CW (1993). «Додекатитанаты: новое семейство стабильных полиоксотитанатов». Варенье. Chem. Soc . 115 (18): 8469–8470. DOI : 10.1021 / ja00071a075 .
  24. ^ Бино, Ави; Ардон, Майкл; Ли, Донгвэн; Спинглер, Бернхард; Липпард, Стивен Дж. (2002). «Синтез и структура [Fe 13 O 4 F 24 (OMe) 12 ] 5- : первый ион Кеггина с открытой оболочкой». Варенье. Chem. Soc . 124 (17): 4578–4579. DOI : 10.1021 / ja025590a . PMID 11971702 . 
  25. ^ Садеги, Омид; Захаров, Лев Н .; Найман, май (2015). «Водное образование и манипуляции железо-оксо ионом Кеггина». Наука . 347 (6228): 1359–1362. Bibcode : 2015Sci ... 347.1359S . DOI : 10.1126 / science.aaa4620 . PMID 25721507 . 
  26. ^ Кондински, А .; Монахов, К. (2017). «Разрыв гордиевого узла в структурной химии полиоксометаллатов: медь (II) –Oxo / Hydroxo Clusters» . Химия: Европейский журнал . 23 (33): 7841–7852. DOI : 10.1002 / chem.201605876 . PMID 28083988 . 
  27. ^ Эррингтон, Р. Джон; Wingad, Ричард Л .; Клегг, Уильям; Эльсегуд, Марк RJ (2000). «Прямое бромирование фрагментов Кеггина с получением [PW 9 O 28 Br 6 ] 3- : полиоксавольфрамат с гексабромированной поверхностью». Энгью. Chem . 39 (21): 3884–3886. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20001103) 39:21 <3884 :: АИД-ANIE3884> 3.0.CO; 2-М .
  28. ^ Gouzerh, P .; Jeannin, Y .; Пруст, А .; Роберт, Ф .; Ро, С.-Г. (1993). «Функционализация полиоксомолибдатов: на примере нитрозильных производных». Мол. Англ . 3 (1–3): 79–91. DOI : 10.1007 / BF00999625 .
  29. ^ Misono, Макото (1993). «Каталитическая химия твердых полиоксометаллатов и их промышленное применение». Мол. Англ . 3 (1–3): 193–203. DOI : 10.1007 / BF00999633 .
  30. ↑ Кожевников, Иван В. (1998). «Катализ гетерополикислотами и многокомпонентными полиоксометаллатами в жидкофазных реакциях». Chem. Ред . 98 (1): 171–198. DOI : 10.1021 / cr960400y . PMID 11851502 . 
  31. ^ Гаспар, АР; Гамелас, JAF; Евтугуин, ДВ; Нето, КП (2007). «Альтернативы делигнификации лигноцеллюлозной пульпы с использованием полиоксометаллатов и кислорода: обзор». Green Chem . 9 (7): 717–730. DOI : 10.1039 / b607824a .
  32. ^ Hiskia, A .; Troupis, A .; Antonaraki, S .; Gkika, E .; Kormali, P .; Папаконстантину, Э. (2006). «Фотокатализ полиоксометаллатов для очистки водной среды от органических и неорганических загрязнителей». Int. J. Env. Анальный. Chem . 86 (3-4): 233. DOI : 10,1080 / 03067310500247520 .
  33. ^ Wölfel, R .; Taccardi, N .; Bösmann, A .; Вассершайд, П. (2011). «Селективное каталитическое превращение углеводов биологического происхождения в муравьиную кислоту с использованием молекулярного кислорода». Green Chem . 13 (10): 2759. DOI : 10.1039 / C1GC15434F .
  34. ^ Rausch, B .; Саймс, доктор медицины; Chisholm, G .; Кронин, Л. (2014). «Отделенное каталитическое выделение водорода от окислительно-восстановительного медиатора оксида металла при расщеплении воды». Наука . 345 (6202): 1326–1330. Bibcode : 2014Sci ... 345.1326R . DOI : 10.1126 / science.1257443 . PMID 25214625 . 
  35. ^ «Флэш-память нарушает наномасштаб» , The Hindu .
  36. ^ Буше, C .; Vila-Nadal, L .; Yan, J .; Мирас, HN; Лонг, Д.-Л .; Георгиев, В.П .; Асенов, А .; Pedersen, RH; Gadegaard, N .; Мирза, ММ; Пол, диджей; Поблет, Дж. М.; Кронин, Л. (2014). «Разработка и изготовление запоминающих устройств на основе наноразмерных кластеров полиоксометаллата». Природа . 515 (7528): 545–549. Bibcode : 2014Natur.515..545B . DOI : 10,1038 / природа13951 . PMID 25409147 . 
  37. ^ Мюллер, А .; Sessoli, R .; Krickemeyer, E .; Bögge, H; Meyer, J .; Gatteschi, D .; Pardi, L .; Westphal, J .; Hovemeier, K .; Rohlfing, R .; Деринг, Дж; Hellweg, F .; Beugholt, C .; Шмидтманн, М. (1997). «Полиоксованадаты: высокоядерные спиновые кластеры с интересными системами хозяин – гость и различными электронными популяциями. Синтез, организация спинов, магнитохимия и спектроскопические исследования». Неорг. Chem . 36 (23): 5239–5240. DOI : 10.1021 / ic9703641 .
  38. ^ Lehmann, J .; Gaita-Ariño, A .; Coronado, E .; Потеря, Д. (2007). «Спиновые кубиты с электрически закрытыми молекулами полиоксометаллата». Нанотехнологии . 2 (5): 312–317. arXiv : cond-mat / 0703501 . Bibcode : 2007NatNa ... 2..312L . DOI : 10.1038 / nnano.2007.110 . PMID 18654290 . 
  39. ^ Buvailo, Галина; Маханькова Валерия Г .; Кокозай, Владимир Н .; Омельченко, Ирина В .; Шишкина, Светлана В .; Езерская Юлия; Павлюк, Мария В .; Шилин, Сергей И. (2019). «Медьсодержащие гибридные соединения на основе крайне редкого [V2Mo6O26] 6– ПОМ в качестве катализаторов окисления воды» . Frontiers неорганической химии . 6 (7): 1813–1823. DOI : 10.1039 / C9QI00040B . ISSN 2052-1553 . 
  40. ^ Rhule, Джеффри Т .; Hill, Craig L .; Джадд, Дебора А. (1998). «Полиоксометаллаты в медицине». Chem. Ред . 98 (1): 327–358. DOI : 10.1021 / cr960396q . PMID 11851509 . 
  41. ^ Hasenknopf, Бернольд; Бернольд; Hasenknopf (2005). «Полиоксометаллаты: введение в класс неорганических соединений и их биомедицинские применения». Границы биологических наук . 10 (1–3): 275–87. DOI : 10,2741 / 1527 . PMID 15574368 . 
  42. ↑ Папа, Михаил; Мюллер, Ахим (1994). Полиоксометаллаты: от твердых платоновых тел до антиретровирусной активности - Springer . Темы молекулярной организации и инженерии. 10 . С. 337–342. DOI : 10.1007 / 978-94-011-0920-8 . ISBN 978-94-010-4397-7.
  43. ^ Гао, Нан; Солнце, Ханьцзюнь; Донг, Кай; Рен, Джинсонг; Дуань, Тайчэн; Сюй, Джан; Цюй, Сяоган (04.03.2014). «Замещенные переходным металлом производные полиоксометаллата в качестве функциональных антиамилоидных агентов при болезни Альцгеймера» . Nature Communications . 5 : 3422. Bibcode : 2014NatCo ... 5.3422G . DOI : 10.1038 / ncomms4422 . PMID 24595206 . 

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Длинный, DL; Burkholder, E .; Кронин, Л. (2007). «Кластеры полиоксометаллата, наноструктуры и материалы: от самосборки до дизайнерских материалов и устройств». Chem. Soc. Ред . 36 (1): 105–121. DOI : 10.1039 / b502666k . PMID  17173149 .
  • Папа, MT (1983). Гетерополия и изополия оксометаллатов . Нью-Йорк: Springer Verlag.
  • Папа, МП; Мюллер, А. (1991). «Химия полиоксометаллата: старая область с новыми измерениями в нескольких дисциплинах». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ . 30 : 34–48. DOI : 10.1002 / anie.199100341 .
  • Хилл, CL (1998). «Специальный объем по полиоксометаллатам» . Chem. Ред . 98 (1): 1–2. DOI : 10.1021 / cr960395y . PMID  11851497 .
  • Кронен, Лерой; Мюллер, Ахим (2012). Cronin, L .; Мюллер, А. (ред.). «Спецвыпуск по полиоксометаллатам». Chem. Soc. Ред . 2012 (22): 7325–7648. DOI : 10.1039 / C2CS90087D . PMID  23052289 .