Малоугловое рассеяние ( SAS ) - это метод рассеяния , основанный на отклонении коллимированного излучения от прямой траектории после его взаимодействия со структурами, размер которых намного превышает длину волны излучения. Отклонение невелико (0,1-10 °), отсюда и название « малый угол» . Методы SAS могут дать информацию о размере, форме и ориентации структур в образце.
SAS - это мощный метод исследования крупномасштабных структур от 10 Å до тысяч и даже нескольких десятков тысяч ангстрем . Наиболее важной особенностью метода SAS является его потенциал для анализа внутренней структуры неупорядоченных систем, и часто применение этого метода является уникальным способом получения прямой структурной информации о системах со случайным расположением неоднородностей плотности в таких больших масштабах.
В настоящее время метод SAS с его хорошо развитыми экспериментальными и теоретическими процедурами и широким кругом изучаемых объектов является самостоятельным разделом структурного анализа материи . SAS может относиться к малоугловому рассеянию нейтронов (МУРН) или малоугловому рассеянию рентгеновских лучей (МУРР).
Приложения [ править ]
Малоугловое рассеяние особенно полезно из-за резкого увеличения прямого рассеяния, которое происходит при фазовых переходах, известных как критическая опалесценция , а также потому, что многие материалы, вещества и биологические системы обладают интересными и сложными особенностями в своей структуре, которые соответствуют полезному масштабу длины. диапазоны, которые исследуются этими методами. Этот метод предоставляет ценную информацию по широкому кругу научных и технологических приложений, включая химическую агрегацию, дефекты материалов, поверхностно-активные вещества , коллоиды , ферромагнитные корреляции в магнетизме, сегрегацию сплавов , полимеры , белки., биологические мембраны, вирусы , рибосомы и макромолекулы . Хотя анализ данных может дать информацию о размере, форме и т. Д., Без каких-либо модельных предположений, предварительный анализ данных может дать информацию только о радиусе вращения частицы с использованием уравнения Гинье . [1]
Теория [ править ]
Описание континуума [ править ]
Картины SAS обычно представлены как рассеянная интенсивность как функция величины вектора рассеяния . Вот угол между падающим лучом и детектором, измеряющим интенсивность рассеянного света, и - длина волны излучения. Одна интерпретация вектора рассеяния заключается в том, что это разрешение или критерий, с которым наблюдается образец. В случае двухфазного образца, например мелких частиц в жидкой суспензии, единственный контраст, приводящий к рассеянию в типичном диапазоне разрешения SAS, - это просто Δρ, разница в среднемплотность длины рассеяния между частицей и окружающей жидкостью, потому что изменения ρ из-за атомной структуры становятся видимыми только под большими углами. Это означает, что полная интегральная интенсивность картины SAS (в 3D) является инвариантной величиной, пропорциональной квадрату Δρ 2 . В 1-мерной проекции, как обычно регистрируется для изотропной картины, эта инвариантная величина становится , где интеграл проходит от q = 0 до места, где предполагается, что картина SAS заканчивается и начинается дифракционная картина. Также предполагается, что плотность не меняется ни в жидкости, ни внутри частиц, т. Е. Имеется бинарный контраст.
МУРР описывается в терминах электронной плотности, где МУРН описывается в терминах плотности длины рассеяния нейтронов .
Закон Порода [ править ]
При относительно больших волновых числах в масштабе SAS, но все же малых по сравнению с широкоугольной брэгговской дифракцией , локальные межкорреляционные связи исследуются, тогда как корреляции между противоположными интерфейсными сегментами усредняются. Для гладких интерфейсов получаем закон Порода :
Это позволяет определять площадь S частиц с помощью SAS. Это необходимо изменить, если граница раздела грубая в масштабе q -1 . Если шероховатость может быть описана фрактальной размерностью d между 2-3, тогда закон Порода принимает следующий вид:
Рассеяние от частиц [ править ]
Малоугловое рассеяние на частицах можно использовать для определения формы частиц или их распределения по размерам . Картина малоуглового рассеяния может быть адаптирована с интенсивностями, рассчитанными на основе различных форм модели, если распределение по размерам известно. Если форма известна, распределение по размерам может быть адаптировано к интенсивности. Обычно в последнем случае предполагается, что частицы имеют сферическую форму .
Если частицы находятся в растворе и известно, что они имеют однородную дисперсность по размеру , то типичной стратегией является измерение различных концентраций частиц в растворе. Из полученных диаграмм МУРР можно экстраполировать на картину интенсивности, которую можно было бы получить для отдельной частицы. Это необходимая процедура, которая устраняет эффект концентрации , который представляет собой небольшое плечо, которое появляется на диаграммах интенсивности из-за близости соседних частиц. Среднее расстояние между частицами тогда примерно равно 2π / q * , где q * - положение плеча в диапазоне векторов рассеяния q.. Таким образом, плечо определяется структурой решения, и этот вклад называется структурным фактором . Для интенсивности малоуглового рентгеновского рассеяния можно записать:
куда
- - интенсивность как функция величины вектора рассеяния
- это форм-фактор
- и - структурный фактор .
Когда интенсивности от низких концентраций частиц экстраполируются на бесконечное разбавление, структурный фактор равен 1 и больше не мешает определению формы частиц по форм-фактору . Тогда можно легко применить приближение Гинье (также называемое законом Гинье по имени Андре Гинье ), которое применяется только в самом начале кривой рассеяния при малых q-значениях . Согласно приближению Гинье интенсивность при малых q зависит от радиуса вращения частицы. [2]
Важной частью определения формы частицы обычно является функция распределения по расстояниям , которую можно вычислить по интенсивности с помощью преобразования Фурье [3]
Функция распределения расстояний связана с частотой определенных расстояний внутри частицы. Следовательно, он стремится к нулю при наибольшем диаметре частицы. Он начинается с нуля в за счет умножения на . Форма -функции уже кое-что говорит о форме частицы. Если функция очень симметрична, частица также будет высокосимметричной, как сфера. [2] Функцию распределения расстояний не следует путать с распределением по размерам.
Анализ формы частиц особенно популярен при биологическом малоугловом рассеянии рентгеновских лучей , когда определяют форму белков и других природных коллоидных полимеров.
История [ править ]
Исследования малоуглового рассеяния были начаты Андре Гинье (1937). [4] Впоследствии Питер Дебай , [5] Отто Кратки , [6] Гюнтер Пород , [7] Р. Хоземан [8] и другие разработали теоретические и экспериментальные основы метода, и они были созданы примерно до 1960 года. Новый прогресс в усовершенствовании метода начался в 1970-х годах и продолжается сегодня.
Организации [ править ]
В «» низкое разрешение метода дифракции, общемировые интересы общества малоуглового продвинуты и координируются Комиссией по малоугловому рассеянию от Международного союза кристаллографии (IUCr / CSAS). Есть также ряд сетей и проектов, возглавляемых сообществами. Одна из таких сетей, canSAS - аббревиатура расшифровывается как «Коллективные действия для кочевых малоугловых рассеивателей», подчеркивая глобальный характер метода, поддерживает разработку стандартов инструментальной калибровки и форматов файлов данных.
Международные конференции [ править ]
Международные конференции по малоугловому рассеянию имеют долгую историю. Они проводятся независимо отдельными организациями, желающими провести конференцию. Организаторы конференции часто сотрудничают с IUCr / CSAS в деталях конференции. С 2006 года конференция проводится с интервалом в три года. Участники конференции проголосуют за заявки на проведение следующей конференции (конференций).
История конференции [ править ]
- 2024, XIX, Тайбэй, Тайвань
- 2021, XVIII, Кампинас, Бразилия
- 2018, XVII, Траверс-Сити, Мичиган, США
- 2015, XVI, Берлин, Германия
- 2012, XV, Сидней, Австралия
- 2009, XIV, Оксфорд, Великобритания
- 2006, XIII, Киото, Япония
- 2002, XII, Венеция, Италия
- 1999, XI, Аптон, Нью-Йорк, США
- 1996, X, Кампинас, Бразилия
- 1993, IX, Сакле, Франция
- 1990, VIII, Левен, Бельгия
- 1987, VII, Прага, Чехословакия
- 1983, VI, Гамбург, Германия
- 1980, V, Берлин, Германия
- 1977, IV, Гатлинбург, Теннесси, США
- 1973, III, Гренобль, Франция
- 1970, II, Грац, Австрия
- 1965, я, Сиракузы, Нью-Йорк, США
Награды [ править ]
На международной конференции вручено несколько наград.
Приз Андре Гинье [ править ]
Премия Андре Гинье (в честь Андре Гуинье ) присуждается за достижения на протяжении всей жизни, крупный прорыв или выдающийся вклад в область малоуглового рассеяния. Эта награда спонсируется IUCr и организаторами конференции. Предыдущие лауреаты премии Гинье:
- 2018 - Дмитрий Свергун (EMBL, Германия)
- 2015 - Соу-Синь Чен (Массачусетский технологический институт, США)
- 2012 - Отто Глаттер (Университет Граца, Австрия)
- 2009 - Витторио Луццати (Centre de Génétique Moléculaire, CNRS, Gif-sur-Yvette, Франция)
- 2006 - Генрих Б. Штурманн (GKSS Forschungszentrum Geesthacht, Германия)
- 2002 - Майкл Агамалян (ORNL, Ок-Ридж, Теннесси, США)
Приз Отто Кратки [ править ]
Премия Отто Кратки вручается выдающемуся молодому ученому, работающему в SAXS. Эту награду спонсирует Антон-Паар . Чтобы иметь право на участие, вы должны быть полностью зарегистрированным участником международной конференции того года, быть автором или соавтором тезисов, использующих SAXS, и быть моложе 35 лет или менее пяти лет с даты получения докторской степени. .
Жюри премии состоит из организаторов конференции и сотрудников Anton Paar.
Предыдущие получатели приза Кратки:
- 2018 - Андреас Хаар Ларсен (Копенгагенский университет, Дания)
- 2015 - Марианна Либи (PSI, Швейцария)
- 2012 - Илья Воец (ТУ Эйндховен)
- 2009 - Седрик Гоммес (Льежский университет, Бельгия)
Ссылки [ править ]
- ^ Гинья / Фурние, глава 4
- ^ а б Свергун Д.И.; Кох MHJ (2003). «Малоугловое рассеяние биологических макромолекул в растворе». Rep. Prog. Phys . 66 (10): 1735–1782. Bibcode : 2003RPPh ... 66.1735S . DOI : 10.1088 / 0034-4885 / 66/10 / R05 .
- ^ Фейгин Л.А.; Свергун Д.И. (1987). Структурный анализ методом малоуглового рентгеновского излучения и рассеяния нейтронов (PDF) . Нью-Йорк: Пленум Пресс. п. 40. ISBN 0-306-42629-3.
- ^ А. Гинья, CR Hebd: сеансы Акад. Sci. 2o4, 1115 (1937)
- ^ П. Дебай, А. Буче J. Appl. Phys. 28 679 (1949)
- ^ О. Kratky: Naturwiss.26,94 (1938)
- ^ Коллоид-З. 124,83 (1951)
- ^ Р. Хоземанн: Коллоид-Z.177,13 (1950)
Учебники [ править ]
- Андре Гинье , Жерар Фурне: малоугловое рассеяние рентгеновских лучей . Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья (1955)
- О. Глаттер, Отто Кратки (ред.): Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей. Лондон: Academic Press (1982). Из печати.