Тиокарбаматы представляют собой семейство сероорганических соединений . Как следует из названия, они являются серными аналогами карбаматов . Существуют две изомерные формы тиокарбаматов: O- тиокарбаматы, ROC (= S) NR 2 ( сложные эфиры ) и S -тиокарбаматы, RSC (= O) NR 2 ( тиоэфиры ).
Синтез
Тиокарбаматы могут быть синтезированы реакцией воды или спиртов с тиоцианатами ( синтез тиокарбамата Римшнейдера ): [1] [2]
- RSCN + H 2 O → RSC (= O) NH 2
- RSCN + R'OH → RSC (= O) NR'H
Подобные реакции наблюдаются между спиртами и тиокарбамоилхлоридами, такими как диметилтиокарбамоилхлорид ; а также между тиолами и цианатами . [2]
Альтернативно, они возникают в результате реакции аминов с карбонилсульфидом .
- 2 R 2 NH + COS → [R 2 NH 2 + ] [R 2 NCOS - ]
Реакции
В перегруппировке Ньюмана-Кварта O -тиокарбаматы могут изомеризоваться в S -тиокарбаматы. [3] Обычно это выполняется путем нагревания до высоких температур и является важным методом синтеза тиофенолов .
Дитиокарбаматы
Дитиокарбаматы связаны с тиокарбаматами заменой O на S. Несмотря на это структурное сходство, их синтез и химический состав весьма различны. Дитиокарбаматы и их производные широко используются при вулканизации резины. [4]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Смит, Майкл Б .; Марч, Джерри (2007), Расширенная органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1269, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ а б Уолтер, В .; Боде, К.-Д. (Апрель 1967). «Синтезы тиокарбаматов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 6 (4): 281–293. DOI : 10.1002 / anie.196702811 .
- ^ Newman, Melvin S .; Хетцель, Фредерик В. (1971). «Тиофенолы из фенолов: 2-нафталинтиол ». Орг. Synth . 51 : 139. DOI : 10,15227 / orgsyn.051.0139 .
- ^ Энгельс, Ганс-Вильгельм; и другие. «Резина, 4. Химические вещества и добавки». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a23_365.pub2 .