Алкильные комплексы переходных металлов
Алкильные комплексы переходных металлов представляют собой координационные комплексы , содержащие связь между переходным металлом и алкильным лигандом . Такие комплексы не только широко распространены, но и представляют практический и теоретический интерес. [1] [2]
Большинство металлоалкильных комплексов содержат другие, неалкильные лиганды. Большой интерес, в основном теоретический, вызвали гомолептические комплексы. Действительно, первым известным примером комплекса, содержащего связь металл-sp 3 углерод, был гомолептический комплекс диэтилцинк . Другие примеры включают гексаметилвольфрам , тетраметилтитан и тетранорборнилкобальт. [3]
Смешанно-лигандные или гетеролептические комплексы, содержащие алкилы, многочисленны. В природе витамин В12 и его многочисленные производные содержат реакционноспособные Со-алкильные связи.
Алкильные комплексы металлов обычно получают двумя путями: с использованием алкилнуклеофилов и с использованием алкилэлектрофилов. Нуклеофильные источники алкильных лигандов включают реактивы Гриньяра и литийорганические соединения . Поскольку многие сильные нуклеофилы также являются сильными восстановителями, иногда используются слабонуклеофильные алкилирующие агенты, чтобы избежать окислительно-восстановительных реакций. Такими более мягкими реагентами являются цинкорганические соединения и алюминийорганические соединения .
Электрофильное алкилирование обычно начинается с комплексов металлов с низкой валентностью. Типичными электрофильными реагентами являются алкилгалогениды . Показательным является получение метилового производного дикарбонильного аниона циклопентадиенилирона : [5]
Некоторые алкилы металлов характеризуются агостическими взаимодействиями между связью CH в алкильной группе и металлом. Такие взаимодействия особенно характерны для комплексов ранних переходных металлов в их высших степенях окисления. [7]
