Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено с Triazines )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Не следует путать с триазеном или триазаном .
Три изомера триазина с нумерацией колец

Триазины представляют собой класс азотсодержащих гетероциклов . Молекулярная формула исходных молекул - C 3 H 3 N 3 . Они существуют в трех изомерных формах, обычно 1,3,5-триазины.

Структура [ править ]

Триазинов имеют плоский шестичленный бензол -как кольца , но с тремя атомами углерода заменен на атомах азота. Три изомера триазина различаются положениями их атомов азота и называются 1,2,3-триазином, 1,2,4-триазином и 1,3,5-триазином .

Другие ароматические азотные гетероциклы представляют собой пиридины с одним атомом азота в кольце, диазины с 2 атомами азота в кольце, триазолы с 3 атомами азота в 5-членном кольце и тетразины с 4 атомами азота в кольце.

Использует [ редактировать ]

Меламин [ править ]

Хорошо известным триазином является меламин (2,4,6-триамино-1,3,5-триазин). Меламин с тремя амино- заместителями является предшественником коммерческих смол . Гуанамины тесно связаны с меламином, за исключением того, что один амино-заместитель заменен органической группой. Это различие используется при использовании гуанаминов для изменения плотности сшивки в меламиновых смолах . Некоторые коммерчески важные гуанамины - это бензогуанамин и ацетогуанамин . [1]

Структура гуанамина, R = алкил, арил и т. Д.

Цианур хлорид [ править ]

Другой важный триазин - это хлорид циануровой кислоты (2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин). Хлорзамещенные триазины входят в состав реактивных красителей . [2] Эти соединения реагируют через хлорную группу с гидроксильными группами, присутствующими в целлюлозных волокнах при нуклеофильном замещении , другие положения триазина содержат хромофоры. Соединения триазина часто используются в качестве основы для различных гербицидов .

Другое [ править ]

Триазины также широко используются в нефтегазовой и нефтеперерабатывающей промышленности в качестве нерегенерирующих агентов для удаления сульфидов; они применяются в потоках текучей среды для удаления сероводорода и меркаптанов, которые могут снизить качество обработанного углеводорода и нанести вред трубопроводам и инфраструктуре объекта, если их не удалить. [ необходима цитата ]

Синтез [ править ]

Основная статья: 1,3,5-триазин

Более распространенные 1,3,5-изомеры получают тримеризацией нитрильных и цианидных соединений, хотя известны более специализированные методы.

1,2,3- и 1,2,4-триазины являются более специализированными методами. Первое семейство триазинов может быть синтезировано термической перегруппировкой 2-азидоциклопропенов. 1,2,4-изомер, который также представляет особый интерес, получают конденсацией 1,2-дикарбонильных соединений с амидразонами . Классический синтез - это также синтез триазина Бамбергера .

Реакции [ править ]

Хотя триазины являются ароматическими соединениями, их резонансная энергия намного ниже, чем у бензола . Электрофильное ароматическое замещение затруднено, но нуклеофильное ароматическое замещение легче, чем типичные хлорированные бензолы. 2,4,6-Трихлор-1,3,5-триазин легко гидролизуется до циануровой кислоты при нагревании с водой. 2,4,6-Трис (фенокси) -1,3,5-триазин образуется при обработке трихлорида фенолом. С аминами замещается один или несколько хлоридов. Остальные хлориды реакционноспособны, и эта тема лежит в основе большой области реактивных красителей .

Цианурхлорида помогает в амидирования из карбоновых кислот . [3]

1,2,4-триазины могут реагировать с богатыми электронами диенофилами в реакции Дильса-Альдера с обратной потребностью в электронах . Это образует бициклический промежуточный продукт, который затем обычно экструдирует молекулу газообразного азота с образованием снова ароматического кольца. Таким образом, 1,2,4-триазины могут реагировать с алкинами с образованием пиридиновых колец. Альтернативой использованию алкина является использование норборнадиена, который можно рассматривать как замаскированный алкин. [4]

В 2007 году был открыт метод синтеза высокопористых полимеров на основе триазина, который оказался полезным (в сочетании с палладием ) для селективного восстановления фенолов. [5] [6]

Лиганды [ править ]

Ряд производных 1,2,4-триазина, известных как бис-триазинилбипиридины (БТБ), рассматривался как возможные экстрагенты для использования в усовершенствованной ядерной переработке . [7] [8] [9] BTP - это молекулы, содержащие пиридиновое кольцо, связанное с двумя 1,2,4-триазин-3-ильными группами.

На основе триазина лигандов были использованы для связывания трех биядерных арен рутения (или осмия ) соединений с образованием metallaprisms . [10]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Х. Дейм, Г. Маттиас, Р. А. Вагнер (2012). «Амино-смолы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a02_115.pub2 . ISBN 978-3527306732.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  2. ^ Хорсты Таппы, Вальтер Helmling, Питер Mischke, Карл Rebsamen, Uwe Reiher, Вернер Russ, Людвиг Schläfer и Петра Вермерен "Реактивные красители" в энциклопедии Ульмана промышленной химии 2000, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a22_651
  3. ^ Триазинсодержащих Повышен амидирование Различные карбоновые кислоты Джереми Schlarb 1999 Статья архивации 2005-03-19 в Wayback Machine
  4. ^ Ши, Б .; Льюис, В .; Кэмпбелл, И.Б .; Муди, CJ Org. Lett, 2009, 3686-3688 DOI : 10.1021 / ol901502u
  5. ^ https://worldwide.espacenet.com/publicationDetails/biblio?FT=D&date=20101104&DB=EPODOC&CC=US&NR=2010280216A1&KC=A1
  6. ^ http://cordis.europa.eu/result/rcn/179610_en.html
  7. ^ Geist, Андреас; Майкл Вайгль; Удо Мюллих; Клаус Гомппер (2000). «РАЗДЕЛЕНИЕ АКТИНИДА (III) / ЛАНТАНИДА (III) С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ n-Pr-BTP КАК ЭКСТРАКТАНТ: КИНЕТИКА ЭКСТРАКЦИИ И ЭКСТРАКЦИОННЫЙ ТЕСТ В МОДУЛЕ ПОЛЫХ ВОЛОКОН» (PDF) . 6-е совещание по обмену информацией о разделении и трансмутации актинидов и продуктов деления : 641–647 . Проверено 30 апреля 2013 года .
  8. ^ Hill, C .; Д. Гийанё; X. Hérès; Н. Бубалс; Л. Рамайн. "ИССЛЕДОВАНИЯ РАЗРАБОТКИ ПРОЦЕССОВ SANEX-BTP" (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 15 ноября 2012 года . Проверено 30 апреля 2013 года . Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  9. ^ Разработка электрохимического разделения урана и элементов Re из фторидных расплавов
  10. ^ Хадсон, Майкл Дж .; Майкл Дж. Б. Дрю; Марк Р. StJ. Мастер; Клеман Хилл; Натали Хуэт; Чарльз Мэдик; Тристан Г. А. Янгс (2003). «Координационная химия 1,2,4-триазинилбипиридинов с элементами лантаноида (III) - последствия для разделения америция (III)» . Dalton Transactions (9): 1675–1685. DOI : 10.1039 / B301178J . Проверено 30 апреля 2013 года .
  • Гетероциклическая химия TL Gilchrist 1985 ISBN 0-582-01421-2 (1997, ISBN 0-582-27843-0 )  

См. Также [ править ]

  • Гексагидро-1,3,5-триазин
  • 6-членные кольца с одним атомом азота: пиридин
  • 6-членные кольца с двумя атомами азота: диазины
  • 6-членные кольца с четырьмя атомами азота: тетразины
  • 6-членные кольца с пятью атомами азота: пентазин
  • 6-членные кольца с шестью атомами азота: гексазин