Реакция Хорнера – Уодсворта – Эммонса
Реакция Хорнера-Уодсворта-Эммонса (HWE) представляет собой химическую реакцию , используемую в органической химии стабилизированных фосфонатных карбанионов с альдегидами (или кетонами ) для получения преимущественно Е- алкенов . [1]
В 1958 году Леопольд Хорнер опубликовал модифицированную реакцию Виттига с использованием карбанионов, стабилизированных фосфонатами. [2] [3] Уильям С. Уодсворт и Уильям Д. Эммонс определили реакцию. [4] [5]
В отличие от илидов фосфония , используемых в реакции Виттига , карбанионы, стабилизированные фосфонатами, более нуклеофильны , но менее основны. Точно так же карбанионы, стабилизированные фосфонатами, могут быть алкилированы. В отличие от илидов фосфония, побочный продукт диалкилфосфатной соли легко удаляется водной экстракцией .
Реакция Хорнера-Уодсворта-Эммонса начинается с депротонирования фосфоната с образованием карбаниона фосфоната 1 . Нуклеофильное присоединение карбаниона к альдегиду 2 (или кетону) с образованием 3a или 3b является лимитирующей стадией . [12] Если R 2 = H, то промежуточные соединения 3a и 4a и промежуточные соединения 3b и 4b могут взаимодействовать друг с другом. [13 ] Окончательное удаление оксафосфетанов 4a и4b дает ( E )-алкен 5 и ( Z )-алкен 6 , при этом побочным продуктом является диалкилфосфат .
Соотношение изомеров алкена 5 и 6 зависит от стереохимического результата начального добавления карбаниона и от способности промежуточных соединений уравновешиваться .
Электроноакцепторная группа (EWG) альфа фосфоната необходима для окончательного отщепления. В отсутствие электроноакцепторной группы конечным продуктом является α-гидроксифосфонат 3a и 3b . [14] Однако эти α-гидроксифосфонаты могут быть преобразованы в алкены реакцией с диизопропилкарбодиимидом . [15]
