Правила Вудворда , названные в честь Вудворда , а также известный как правила Вудворда-Fieser (для Физер ) несколько наборов эмпирический производных правил , которые пытаются предсказать длину волны от поглощения максимума (λ макс ) в ультрафиолетовом и видимой области спектра от а данное соединение . Входными данными, используемыми в расчетах, являются тип присутствующих хромофоров , ауксохромы (заместители на хромофорах и растворитель . [1] [2] Примеры - сопряженные карбонильные соединения,[3] [4] [5] сопряженные диены , [3] [6] и полиены . [3] [5]
Выполнение
Один набор правил Вудворда-Физера для диенов представлен в таблице 1. Диен является либо гомоаннульным, причем обе двойные связи содержатся в одном кольце, либо гетероаннулярным с двумя двойными связями, распределенными между двумя кольцами.
Конструктивная особенность | λ max эффект (в нанометрах ) |
---|---|
Базовое значение для гетероаннулярного диена | 214 |
Базовое значение для гомоаннулярного диена | 253 |
Приращения | |
Двойная связь, расширяющая конъюгацию | + 30 |
Алкильный заместитель или кольцевой остаток | + 5 |
Экзоциклическая двойная связь | + 5 |
ацетатная группа | + 0 |
Эфирная группа | + 6 |
Группа тиоэфиров | + 30 |
бром , хлор | + 5 |
группа вторичного амина | + 60 |
С помощью этих правил можно предсказать максимум УФ-поглощения, например, в этих двух соединениях: [8]
В соединении слева значение основания составляет 214 нм (гетероаннулярный диен). Эта диеновая группа имеет 4 алкильных заместителя (обозначенных 1,2,3,4), и двойная связь в одном кольце является экзоциклической по отношению к другому (добавление 5 нм для экзоциклической двойной связи). В соединении справа диен гомоаннулен с 4 алкильными заместителями. Обе двойные связи в центральном кольце B экзоциклические по отношению к кольцам A и C.
Для полиенов, имеющих более 4 сопряженных двойных связей, необходимо использовать правила Физера – Куна . [3]
Рекомендации
- ^ Вудворд, Роберт Бернс (1941). «Структура и спектры поглощения α, β-ненасыщенных кетонов». Варенье. Chem. Soc. 63 (4): 1123. DOI : 10.1021 / ja01849a066 .
- ^ Луи Ф. Физер; Мэри Физер; Шриниваса Раджагопалан (1948). «Абсорбционная спектроскопия и структура диостеринов». J. Org. Chem. 13 (6): 800–6. DOI : 10.1021 / jo01164a003 . PMID 18106021 .
- ^ а б в г д Мехта, Акуль (5 августа 2012 г.). «Ультрафиолетовая-видимая (УФ-видимая) спектроскопия - правила Вудворда-Физера для расчета длины волны максимального поглощения (лямбда-макс) конъюгированных карбонильных соединений» . PharmaXChange.info.
- ^ Нил Глагович (19.07.2007). «Правила Вудворда для конъюгированных карбонильных соединений» . Центральный университет штата Коннектикут . Архивировано из оригинального 10 апреля 2008 года . Проверено 5 мая 2008 .
- ^ а б Уильям Ройш. «УФ – видимая спектроскопия» . Виртуальный текст органической химии . Университет штата Мичиган .
- ^ Нил Глагович (19.07.2007). «Правила Вудворда – Физера для диенов» . Центральный университет штата Коннектикут . Архивировано из оригинального 10 апреля 2008 года . Проверено 5 мая 2008 .
- ^ Спектроскопическое определение органических соединений, 5-е издание , Silverstein, Bassler, Morrill 1991
- ^ Органическая спектроскопия Уильям Кемп