Этерификации Ямагучи является химической реакцией , из алифатической карбоновой кислоты и 2,4,6-трихлорбензоилхлорида ( TCBC, Yamaguchi реагент ) с образованием смешанного ангидрида , который при реакции с спиртом в присутствии стехиометрического количества DMAP , производит желаемый эфир . Впервые об этом сообщили Масару Ямагути и др. в 1979 году. [1] [2]
Этерификация Ямагути | |
---|---|
Названный в честь | Масару Ямагути |
Тип реакции | Реакция сцепления |
Идентификаторы | |
Портал органической химии | ямагути-этерификация |
Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000309 |
Он особенно полезен при синтезе макролактонов и сложных эфиров с высокой степенью функциональности.
Механизм реакции
Алифатическая карбоновая кислота добавляет к карбонильному углероду реагента Yamaguchi, образуя смешанный ангидрид, который затем нападению DMAP региоселективно на менее затрудненный углерод, производя ацил-замещенных DMAP. Это очень электрофильный агент затем атакован спиртом с образованием сложного эфира продукта.
Образование in situ симметричного [ необходимо пояснение ] алифатического ангидрида предлагается для объяснения региоселективности, наблюдаемой в реакциях алифатических кислот, на основании того факта, что алифатические карбоксилаты более нуклеофильны, а алифатические ангидриды более электрофильны по отношению к DMAP и спирту, чем их аналоги. [ требуется разъяснение ]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Inanaga, J .; Хирата, К .; Saeki, H .; Кацуки, Т .; Ямагути, М. «Быстрая этерификация с помощью смешанного ангидрида и его применение для лактонизации с большим кольцом». Бык. Chem. Soc. Jpn. 1979 , 52 , 1989–1993. DOI : 10,1246 / bcsj.52.1989
- ^ Kawanami, Y .; Dainobu, Y .; Inanaga, J .; Кацуки, Т .; Ямагути, М. «Синтез эфиров тиолов с помощью ангидридов трихлорбензойных карбоновых кислот». Бык. Chem. Soc. Jpn. 1981 , 54 , 943–944. DOI : 10,1246 / bcsj.54.943
Внешние ссылки
- Этерификация Ямагути —organic-chemistry.org
- Исследование механизма этерификации Ямагути. Синтез ингибитора фермента Lux-S с использованием улучшенного метода этерификации. I. Dhimitruka, J. SantaLucia, Org. Lett. , 2006 , 8, 47–50. Статья