 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена этиндиол, дигидроксиацетилен | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| С 2 Н 2 О 2 | |
| Молярная масса | 58,07 г / моль |
| Точка кипения | разлагается |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Ацетилендиол , или этиндиол , представляет собой химическое вещество с формулой HO-C≡C-OH ( анол ). Это диол из ацетилена . Ацетилендиол нестабилен в конденсированной фазе, хотя его таутомер глиоксаль (CHO) 2 хорошо известен.
Обнаружение [ править ]
Ацетилендиол впервые был обнаружен в газовой фазе с помощью масс-спектрометрии . [1] Соединение было позже получено фотолизом квадратной кислоты в твердой аргоновой матрице при 10 К (-263 ° C). [2]
Производные [ править ]
Производные алкоксидов [ править ]
Хотя диол существует лишь временно в концентрированной форме, соли ацетилендиолатного ( этиндиолатного ) дианиона - O-C≡C-O - хорошо известны. Эти металлоорганические соединения (в частности, алкоксиды ) формально являются производными этиндиола за счет потери двух ионов водорода , но обычно они не образуются таким образом.
Типичный путь синтеза этих солей - восстановление монооксида углерода. Ацетилендиолат калия (K 2 C 2 O 2 ) был впервые получен Либихом в 1834 году при реакции окиси углерода с металлическим калием ; [3], но долгое время считалось, что это «карбонил калия» (KCO). В течение следующих 130 лет были описаны «карбонилы» натрия (Johannis, 1893), бария (Gunz and Mentrel, 1903), стронция (Roederer, 1906) и лития , рубидия и цезия (Pearson, 1933).[4] В конечном итоге было показано, что реакция дает смесь ацетилендиолата калия K
2C
2О
2и бензолгексолат калия K
6C
6О
6. [5]
Истинное строение этих солей было выяснено только в 1963 г. Вернером Бюхнером и Э. Вайссом . [6] [7]
Ацетилендиолаты также могут быть получены быстрой реакцией CO и раствора соответствующего металла в жидком аммиаке при низкой температуре. [4] Ацетилендиолат калия представляет собой бледно-желтое твердое вещество, которое вступает во взрывоопасную реакцию с воздухом, галогенами, галогенированными углеводородами, спиртами, водой и любыми веществами, содержащими кислый водород. [8]
Координационные комплексы [ править ]
Ацетилендиол может образовывать координационные соединения , такие как [TaH (HOC≡COH) (dmpe) 2 Cl] + Cl -, где dmpe представляет собой бис (диметилфосфино) этан . [9]
Ацетилендиолат и родственные анионы, такие как дельтат C
3О2-
3и скварат C
4О2-
4были получены из монооксида углерода в мягких условиях восстановительным связыванием лигандов CO в уранорганических комплексах . [10]
Другие производные [ править ]
Хотя опять-таки не производное ацетилендиола, известно множество структурно родственных соединений. Примеры включают простые диэфиры диизопропоксиэтин ((CH 3 ) 2 CH) -OC≡CO- (CH (CH 3 ) 2 ) и ди-трет-бутоксиэтин ((CH 3 ) 3 C) -OC≡CO- (C (CH 3 ) 3 ). [11]
См. Также [ править ]
- Ацетилендикарбоновая кислота
- Этинол
- Инол
Ссылки [ править ]
- ^ Terlouw, Johan K .; Бургерс, Питер С .; ван Баар, Бен Л.М.; Вайске, Томас; Шварц, Гельмут (1986). «Образование в газовой фазе HO – CC – OH, H 2 N – CC – NH 2 , H 2 N – CC – OH и родственных соединений путем селективного восстановления их катионов» . Chimia . 40 : 357–359 . Проверено 1 августа 2009 года .
- ^ Майер, Гюнтер; Рор, Кристин (1995). «Этиндиол: фотохимическая генерация и матрично-спектроскопическая идентификация». Либигс Аннален . 1996 (3): 307–309. DOI : 10.1002 / jlac.15719960304 .
- ^ Юстус Либих (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, том 11, стр. 182. Цитируется Раймондом Н. Вртисом и др. (1988), JACS p. 7564.
- ^ a b Т. Г. Пирсон (1933), Карбонилы лития, рубидия и цезия . Nature, volume 131, стр. 166–167 (4 февраля 1933 г.). DOI : 10.1038 / 131166b0
- ^ Вернер Бюхнер, Э. Вайс (1964) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» IV [1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid. Helvetica Chimica Acta , том 47, выпуск 6, страницы 1415–1423. DOI : 10.1002 / hlca.19640470604
- ^ Вернер Бюхнер, Э. Вайс (1963) Zur Kenntnis der sogenannten «Щелочной карбонил» I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK . Helvetica Chimica Acta, том 46, выпуск 4, страницы 1121–1127. DOI : 10.1002 / hlca.19630460404
- ^ Э. Вайс, Вернер Бюхнер (1963), Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Кристаллическая структура ацетилендиолатов рубидия и цезия, RbOC≡CORb и CsOC≡COCs. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, том 330, выпуск 5-6, страницы 251–258. DOI : 10.1002 / zaac.19643300504
- ^ Чарльз Кеннет Тейлор (1982), Химическое поведение ацетилендиолатов щелочных металлов . Диссертация, Государственный университет Пенсильвании; также Техническая записка A642321, Лаборатория прикладных исследований Парка Пенсильванского университета. 227 страниц.
- ^ Раймонд Н. Вртис, гл. Пулла Рао, Саймон Г. Ботт и Стивен Дж. Липпард (1988), Синтез и стабилизация тантал-координированного дигидроксиацетилена из двух восстановительно связанных лигандов окиси углерода J. Am. Chem. Soc., Том 110, выпуск 22, стр. 7564–7566. DOI : 10.1021 / ja00230a062
- ^ Алистер С. Фрей, Ф. Джеффри Н. Клок, Питер Б. Хичкок (2008), Механистические исследования восстановительной циклоолигомеризации CO с помощью смешанных сэндвич-комплексов U (III); Молекулярная структура [(U (η-C 8 H 6 {Si'Pr 3 -1,4} 2 ) (η-Cp * )] 2 (μ-η 1 : η 1 -C 2 O 2 ) Журнал Американское химическое общество, том 130, выпуск 42, страницы 13816–13817. doi : 10.1021 / ja8059792
- ^ Анна Боу, Микель А. Перикас и Феликс Серратоса (1981), Диизопропокси и ди-трет-бутоксиэтин: стабильные диэфиры ацетилена . Тетраэдр, том 37, выпуск 7, страницы 1441-1449. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 92464-0
