В органической химии аминосахара (или, более технически, 2-амино-2-дезоксисахар ) представляет собой молекулу сахара, в которой гидроксильная группа заменена аминогруппой . Известно более 60 аминосахаров, одним из наиболее распространенных является N -ацетил- d -глюкозамин , который является основным компонентом хитина .
Производные аминосодержащих сахаров, такие как N -ацетилглюкозамин и сиаловая кислота , атомы азота которых являются частью более сложных функциональных групп, а не формально являются аминами, также считаются аминосахарами. Аминогликозиды представляют собой класс противомикробных соединений, которые ингибируют синтез бактериального белка. Эти соединения представляют собой конъюгаты аминосахаров и аминоциклитов.
Гликали представляют собой циклические еноловые эфирные производные моносахаридов , имеющие двойную связь между атомами углерода 1 и 2 кольца. N -функционализация гликалей в положении C2 в сочетании с образованием гликозидной связи в положении C1 является распространенной стратегией синтеза аминосахаров. Этого можно достичь с помощью азидов с последующим восстановлением с получением аминосахара. [1] Одним из преимуществ введения азидогруппы в C-2 является ее неучаствующая способность, которая может служить основой стереоселективного синтеза 1,2-цис-гликозидной связи.
Азиды обладают высокой региоселективностью , однако стереоселективность как по С-1, так и по С-2 обычно плохая. Обычно получают аномерные смеси, и стереохимия, образующаяся при C-2, сильно зависит от исходных субстратов. В случае галактала присоединение азида к двойной связи будет преимущественно происходить в экваториальном направлении из-за стерических затруднений на верхней грани, вызванных аксиальной группой при C-4. Что касается глюкаля , азид может атаковать как с аксиального, так и с экваториального направления с почти одинаковой вероятностью, поэтому его селективность снизится.
Гликали также можно превратить в аминосахара путем нитрования с последующей обработкой тиофенолом (добавление Майкла) для получения донора тиогликозидов. Это универсальный донор, который может реагировать с простыми или углеводными спиртами для установления гликозидной связи, при этом восстановление и N -ацетилирование нитрогруппы дает целевой продукт. [2]
Сообщалось также о реакциях в одном сосуде. Например , гликаль , активированный тиантрен-5-оксидом и Tf 2 O, обрабатывают амидным нуклеофилом и гликозильным акцептором с получением различных 1,2-транс-C-2-амидогликозидов. Как введение азота С-2, так и образование гликозидной связи предшествуют стереоселективно. Эта методология делает возможным введение как природных, так и неприродных амидных функциональных групп в C-2 и, что более важно, с одновременным образованием гликозидной связи в однореакторной процедуре. [3]