В органической химии енольный эфир представляет собой алкен с алкокси заместителем . [1] Общая структура: R 2 C = CR-OR, где R = H, алкил или арил . Распространенным подсемейством простых эфиров енола являются простые виниловые эфиры с формулой ROCH = CH 2 . Важные простые эфиры енола включают реагент 3,4-дигидропиран и мономеры метилвиниловый эфир и этилвиниловый эфир .
Реакции и использование [ править ]
Подобно енаминам , простые эфиры енолов представляют собой богатые электронами алкены благодаря донорству электронов от гетероатома через пи-связь. Енольные эфиры имеют оксониевый ионный характер. В силу своей ситуации связывания простые эфиры енола проявляют отличительную реакционную способность. По сравнению с простыми алкенами, енольные эфиры проявляют повышенную восприимчивость к атаке электрофилов, таких как кислоты Бренстеда. Точно так же они претерпевают обратную реакцию Дильса-Альдера . [2]
Реакционная способность простых эфиров енола сильно зависит от наличия заместителей альфа по отношению к кислороду. Простые виниловые эфиры подвержены полимеризации с образованием простых поливиниловых эфиров . [3] Некоторые виниловые эфиры также находят применение в качестве ингаляционных анестетиков . Эфиры енола, содержащие α-заместители, полимеризуются с трудом. Они представляют в основном академический интерес, например, как промежуточные продукты в синтезе более сложных молекул.
Катализируемое кислотой присоединение перекиси водорода к виниловым эфирам дает гидропероксид: [4]
- C 2 H 5 OCH = CH 2 + H 2 O 2 → C 2 H 5 OCH (OOH) CH 3
Подготовка [ править ]
Несмотря на то, енольные простые эфиры можно считать эфир соответствующих енолятов , они не получают алкилированием енолятов. Некоторые эфиры енола получают из насыщенных эфиров реакциями элиминирования. [5]
В качестве альтернативы простые виниловые эфиры могут быть получены из спиртов посредством катализируемой иридием переэтерификации сложных виниловых эфиров, особенно широко доступного винилацетата : [6]
- ROH + CH 2 = CHOAc → ROCH = CH 2 + HOAc
Простые виниловые эфиры можно получить реакцией этина и спиртов в присутствии основания. [7]
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Джонатан Клейден ; Гривс, Ник; Стюарт Уоррен (2012). Органическая химия (2-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 295. ISBN 978-0-19-927029-3.
- ^ Перси С. Мэнчанд (2001). «Этилвиниловый эфир». ЭРОС . DOI : 10.1002 / 047084289X.re125 . ISBN 0471936235.
- ^ Герд Шредер (2012). «Поли (виниловые эфиры)». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a22_011 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Милас, Николай А .; Peeler, Роберт Л .; Магели, Орвилл Л. (1954). «Органические пероксиды. XIX. Α-Гидропероксиэфиры и родственные пероксиды». Журнал Американского химического общества . 76 (9): 2322–2325. DOI : 10.1021 / ja01638a012 .
- ^ Карл Кайзер и Джозеф Вайншток (1976). «Алкены через удаление Гофмана: использование ионообменной смолы для получения гидроксидов четвертичного аммония: дифенилметилвиниловый эфир». Орг. Synth . 55 : 3. DOI : 10,15227 / orgsyn.055.0003 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Tomotaka Hirabayashi, Satoshi Сакагучи, Yasutaka Ишии (2005). «Катализируемый иридием синтез простых виниловых эфиров из спиртов и винилацетата» . Орг. Synth . 82 : 55. DOI : 10,15227 / orgsyn.082.0055 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Эрнст Гофман, Hans-Joachim Klimisch, Рене Backes, Regina Vogelsang, Лотар Франц, Роберт Феерхейк (2011). «Виниловые эфиры». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a27_435.pub .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
