Реакция Анджели-Римини представляет собой органическую реакцию между альдегидом и сульфонамидом N-гидроксибензолсульфонамидом в присутствии основания с образованием гидроксамовой кислоты .
Другой продукт реакции - сульфиновая кислота . Реакция была открыта двумя итальянскими химиками Анджело Анджели и Энрико Римини (1874–1917) и опубликована в 1896 году. [1] [2]
Химический тест
Реакция используется в химическом тесте для обнаружения альдегидов в сочетании с хлоридом железа . В этом испытании несколько капель образца, содержащего альдегид, растворяют в этаноле , добавляют сульфонамид вместе с небольшим количеством раствора гидроксида натрия, а затем раствор подкисляют до конго красного . Добавленная капля хлорида железа сделает раствор ярко-красным в присутствии альдегида. Сульфонамид можно получить реакцией гидроксиламина и бензолсульфонилхлорида в этаноле с металлическим калием . [3]
Механизм реакции
Механизм реакции для этой реакции не ясна , и существует несколько потенциальных путей. [4] N-гидроксибензолсульфонамид 1 или его депротонированная форма 2 является нуклеофилом в реакции с альдегидом 3 на промежуточное соединение 4 . После внутримолекулярного протонного обмена на 5 анион сульфиновой кислоты отщепляется, и гидроксамовая кислота 8 образуется через нитрон 6 и промежуточное соединение 7 . Альтернативно промежуточный азиридин 9 непосредственно образует конечный продукт. Образование промежуточного нитрена 10 исключено из-за отсутствия реакционной способности химической смеси по отношению к простым алкенам .
Сфера
Реакция Анджели-Римини недавно была применена в твердофазном синтезе с сульфонамидом, ковелентно связанным с твердым носителем из полистирола . [5]
Рекомендации
- ^ Анджело Анджели Газз. Чим. Ital. 1896 , 26, 17.
- ^ Римини, Э. Газз. Чим. Ital. 1901 , 31, 84.
- ^ Гаттерманн, Людвиг, Практические методы органической химии , 1937 Ссылка (4,5 МБ)
- ^ Реакция альдегидов с N-гидроксибензолсульфонамидом. Образование ацетала, катализируемое нуклеофилами Альфредом Хасснером, Э. Видеркером и А. Дж. Кашересом, J. Org. Chem. ; 1970 ; 35 (6) pp 1962–1964; ( DOI : 10.1021 / jo00831a052 )
- ^ Реакция Анджели-Римини на твердую поддержку: новый подход к гидроксамовой кислоте Андреа Порчедду и Джампаоло Джакомелли J. Org. Chem. ; 2006 ; 71 (18) стр. 7057 - 7059; (Примечание) ( doi : 10.1021 / jo061018g )