Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Сокращение березы
Названный в честьАртур Берч
Тип реакцииОрганическая окислительно-восстановительная реакция
Идентификаторы
Портал органической химииберезовый
Идентификатор онтологии RSCRXNO: 0000042

Восстановление по Березе - это органическая реакция, которая используется для превращения аренов в циклогексадиены . Реакция названа в честь австралийского химика Артура Берча . В этом органическом сокращении из ароматических колец в жидком аммиаке с натрий , литий или калий и спирт , такой как этанол и трет - бутанола . Эта реакция отличается от каталитического гидрирования , которое обычно полностью восстанавливает ароматическое кольцо до циклогексана .[1] [2]

Березовая редукция

Примером может служить восстановление нафталина : [3]

нафталин березовый восстановительный

Основной механизм реакции [ править ]

Раствор натрия в жидком аммиаке состоит из соли электрида [Na (NH 3 ) x ] + e - , которая имеет ярко-синий цвет. В сольватированных электронах добавить в ароматическое кольцо , чтобы дать анион - радикал . Добавленный спирт поставляет протон анион-радикалу, а также предпоследнему карбаниону; для большинства субстратов аммиак недостаточно кислый. [4]

Механизм реакции березового восстановления

Региоселективность [ править ]

Восстановление анизола является одним из простейших примеров и показано в уравнении 1. Восстановление бензойной кислоты показано в уравнении 2.

Место на кольце, где первоначально протонируется анион-радикал, определяет структуру продукта. В случае донора электронов, такого как метокси (MeO), протонирование алкила некоторыми исследователями рассматривается как орто (т.е. смежное или 1,2) по отношению к заместителю. Другие исследователи полагали, что протонирование происходит в мета (1,3) заместителя. Артур Берч предпочитал мета- протонирование. Считается, что с электроноакцепторными заместителями протонирование происходит в месте заместителя (ipso) или пара(1,4), но это тоже неясно. Эмпирические правила AJ Birch гласят, что для донорных заместителей конечный продукт имеет максимальное количество заместителей в конечных двойных связях. Для электроноакцепторных групп двойные связи продукта избегают заместителей. Предпочтение размещения групп во время реакции и в конечном продукте называется региоселективностью.


Общие сведения о механизме реакции [ править ]

Раствор металла в аммиаке обеспечивает электроны, которые захватываются ароматическим кольцом с образованием соответствующего анион-радикала B на первой стадии реакции. За этим следует протонирование спиртом с образованием циклогексадиенильного радикала C. Затем второй электрон передается радикалу с образованием циклогексадиенилкарбаниона D. На последней стадии второй протон приводит циклогексадиенилкарбанион к неконъюгированному циклогексадиенильному продукту. Эти шаги описаны ниже для анизола.

Известно, что реакция протекает третьего порядка - первого порядка по ароматике, первого порядка по щелочному металлу и первого порядка по спирту. [5] Это требует, чтобы лимитирующей стадией было превращение анион-радикала B в циклогексадиенильный радикал C.

Региоселективность реакции [ править ]

Редукция Березы имеет несколько сложных механистических особенностей. Эти особенности определяют региоселективность реакции и рассматриваются ниже. Правило Берча для ароматических соединений с донорами электронов, такими как метоксил или алкил, заключается в том, что продукт будет иметь остаточные двойные связи, несущие максимальное количество заместителей. Для ароматических углеводородов с электроноакцепторными группами, такими как карбоксил, группы заместителей избегают двойных связей. В обоих случаях, с донорскими и отводящими группами, остаточные двойные связи неконъюгированы (см. Ниже). Механизмы реакции, объясняющие эту региоселективность, представляют большой научный интерес. Основные характеристики:

  • В жидком аммиаке щелочные металлы растворяются, образуя синий раствор, который упрощенно рассматривается как имеющий « свободные электроны ». Электроны захватываются ароматическим кольцом по одному. После поглощения первого электрона образуется анион-радикал. Затем молекула спирта отдает свой гидроксильный водород с образованием новой связи C – H ; на этом этапе сформировался радикал . За этим следует захват второго электрона с образованием карбаниона циклогексадиенильного типа (т.е. с C = C – C – C = C в шестичленном кольце с отрицательным зарядом). Затем этот циклогексадиенильный анион протонируетсяприсутствующим алкоголем. Протонирование происходит в центре циклогексадиенильной системы. Эта (регио-) избирательность характерна.
  • То, где первоначально протонирован анион-радикал, определяет структуру продукта. С донором электронов, таким как метокси (MeO), или с алкильной группой, некоторые исследователи считали протонирование орто (т.е. смежным или 1,2) по отношению к заместителю. Другие исследователи полагали, что протонирование происходит в мета (1,3) заместителя. Артур Берч предпочитал мета- протонирование. Считается, что с электроноакцепторными заместителями протонирование происходит в месте заместителя (ipso) или пара(1,4). Опять же, мнения разделились. Эмпирические правила AJ Birch гласят, что для донорных заместителей конечный продукт имеет максимальное количество заместителей в конечных двойных связях. Для электроноакцепторных групп двойные связи продукта избегают заместителей. Предпочтение размещения групп в механизме и в конечном продукте называется региоселективностью.
  • Механизм реакции дает подробную информацию о молекулярных изменениях по мере протекания реакции. В случае донорных групп предпочтение AJ Birch мета- протонированию анион-радикала было основано на качественных соображениях, но это не было экспериментально продемонстрировано.
  • В 1961 году простой расчет электронной плотности анион-радикала показал, что именно ортоцентр был наиболее отрицательным и, следовательно, с наибольшей вероятностью протонировал. Кроме того, с помощью вычислений было определено, что второе протонирование происходит в центре циклогексадиенильного аниона с образованием неконъюгированного продукта.
  • Неопределенность в химической литературе теперь имеет только историческое значение. Действительно, сообщалось о некоторых дополнительных результатах вычислений, которые варьируются от предположения о предпочтении протонирования мета- радикала и аниона до предположения о смеси орто- и мета- протонирования. [ необходима цитата ]
  • В 1990 и 1993 годах был разработан эзотерический тест, который показал, что ортопротонирование анион-радикала предпочтительнее мета (семь к одному). [ необходима цитата ] Это сопровождалось более современными вычислениями, которые согласились. И эксперимент, и расчеты соответствовали расчетам начала 1961 года.
  • С электронного выводом группами существует примеры в литературе , демонстрирующие природу карбаниона как раз перед окончательной протонированией, [ править ] Показательно , что первоначальный анион-радикала протонирование происходит пункт к выходящему заместителю.
  • Остается обсудить окончательное протонирование циклогексадиенильного аниона. В 1961 году было обнаружено, что простые вычисления Хюккеля не позволяют различить разные места протонирования. [ необходима цитата ] Однако, когда вычисления были изменены с несколько более реалистичными предположениями, вычисления Хюккеля показали, что центральный углерод является предпочтительным. Более современные вычисления 1990 и 1993 годов совпали. [ необходима цитата ]

Механизм [ править ]

Механизм редукции березы был предметом многочисленных дискуссий. Первоначальный механизм восстановления по Берчу включал протонирование анион-радикала, который был мета -метоксигруппой и алкильной группой кольца. Далее было высказано предположение, что последняя стадия, протонирование аниона циклогексадиенила, происходила в орто-положении по отношению к этим заместителям. Оригинальный механизм Берча был основан на качественных рассуждений, а именно , что анион - радикала в электронной плотности , в результате добавления электрона, будет самым высоким мета , чтобы донор электронов (например, метокси или метил) из - за избежать обычного орто - пара высокой плотности у нейтральных видов. [6]

В 1961 году простые вычисления Хюккеля показали, что предложенный Берчем механизм неверен. Правильный механизм O изображен ниже. [7] [8] Два априорных альтернативных механизма O и M:

Берч не согласился с этим выводом и продолжил предполагать мета- протонирование анион-радикала. Он предположил, что мета- атака является результатом «противостояния орто и пара начального заряда». [9] Бозер-К в 1959 году приведены качественные аргументы в пользу мета -protonation [5] , как было предложено ранее березы.

Бернхэм в 1969 году пришел к выводу, что протонирование вряд ли происходит преимущественно в орто- положении, и реакция, скорее всего, происходит в мета- положении, но может происходить в обоих местах с одинаковой скоростью. [10]

Впоследствии Берч в обзорной статье [11] отметил, что в то время не существовало экспериментального метода, который позволил бы определить правильный механизм. Но он заметил, что публикация Бернхэма [10] отдает предпочтение мета- атакам.

В публикациях 1980 года Берч сотрудничал с Лео Радомом в исследовании, которое пришло к выводу, что концентрации электронов в орто- и мета- положениях близки с небольшим предпочтением орто , но при этом происходит смесь орто- и мета- протонирования. [12] [13] Ограниченный метод Хартри-Фока на орбитали слейтер-типа (3-g) и неограниченный метод Хартри-Фока слейтер-типа на одном и том же базисном наборе вычислений был использован для заключения, что как орто-, так и мета- замены будут происходить с небольшое предпочтение орто .[12] [13]

Экспериментальное тестирование и вычислительная проверка [ править ]

Затем, в 1990 и 1993 годах, был наконец разработан метод экспериментальной оценки того, протонируют ли анизол и анион-радикал толуола орто или мета . [14] [15] Эзотерический метод начался с предпосылки, что изотопная селективность протонирования в протонно-дейтериевой среде будет больше для анион-радикала первой стадии протонирования, чем для карбаниона предпоследней стадии. Причина заключалась в том, что карбанионы являются гораздо более основными, чем соответствующие анион-радикалы, и поэтому будут реагировать более экзотермически и менее избирательно при протонировании. Экспериментально было установлено , что менее дейтерий в орто - сайт , чем метарезультат (1: 7) для различных метоксилированных ароматических углеводородов. Это следствие большей селективности протонирования анион-радикала. Вычисления (например, ROHF / 6-31g) электронных плотностей совпали с экспериментальными наблюдениями. Также было установлено, что приграничные орбитальные плотности не совпадают, и они использовались в некоторых предыдущих отчетах.

Впоследствии, в 1992 и 1996 годах, Берч дважды публиковал статьи, по-прежнему предлагая предпочтение мета- протонированию. [16] [17] Это было изменением его более ранних взглядов, опубликованных вместе с Лео Радомом.

Однако в учебниках, посвященных механизму восстановления березы, отмечается, что орто- протонирование исходного анион-радикала является предпочтительным. [18]

Восстановление березы электроноакцепторными заместителями [ править ]

В отличие от примеров с электронодонорными заместителями, случай с акцептирующими группами более очевиден. Таким образом, как показано ниже, структура предпоследнего дианиона D характеризуется тем, что он подвержен улавливанию алкилгалогенидами.

Механизм восстановления бензойных кислот, включая возможное алкилирование

Этот дианион возникает независимо от того, используется ли алкоголь для восстановления или нет. Таким образом, начальное протонирование трет- бутиловым спиртом или аммиаком является пара, а не ipso, как видно на стадии от B до C. [19] [20] [21]

Вторая стадия восстановления по Березе с региохимией, дающая неконъюгированные циклогексадиены [ править ]

Вторая стадия восстановления по Березе с получением неконъюгированных циклогексадиенов также ставит механистические вопросы. Таким образом, как показано на рисунке ниже, для карбаниона существуют три резонансные структуры B, C и D. Простые вычисления Хюккеля ведут, как было отмечено в первой записи приведенной ниже таблицы, в равных плотностей электронов в трех атомов 1, 3 и 5. Однако, в отличие от плотностей вычисление Хюккеля менее наивным порядков связей , [7] [ 22] [23] и связи 2–3 и 5–6 будут сокращены, как показано в первой записи таблицы. С помощью порядков связи, изменяющих простые обменные интегралы, в вычислении Малликена-Веланда-Манна было показано, что плотность электронов в центральном атоме 1 становится наибольшей. [22] [23]Более современные вычисления RHF приводят к тому же результату. [14] [15]

Введение электрона в бензол и 3 резонансные структуры для карбаниона второй стадии и центральное протонирование с образованием неконъюгированного диена:

Пять атомов углерода циклогексадиенильного аниона. [22] [23]

ПриближениеПлотность атома 3Плотность Атом 2Плотность атома 1Приказ на облигации 2–3Приказ на облигации 1-2
Хюккель (1-е прибл.)0,3330,000,3330,7880,578
2-й ок.0,3170,000,3650,8020,564
3-й ок.0,3160,000,3680,8020,562

Известны прецеденты протонирования центрального аниона. [7] [24] Таким образом, конъюгированные еноляты как C = CC = CO- в течение некоторого времени были известны как кинетически протонирующие в центре енолятной системы с образованием β, γ-ненасыщенного карбонильного соединения в условиях, когда анион, а не енол - это протонированная разновидность.

Березовое алкилирование [ править ]

В присутствии алкилгалогенида карбанион также может подвергаться реакции нуклеофильного замещения с углерод-углеродной связи формации. В замещенных ароматических соединениях электроноакцепторный заместитель , такой как карбоновая кислота , [25] стабилизирует карбанион, и образуется наименее замещенный олефин . С электронодонорным заместителем достигается противоположный эффект. [26] В результате реакции образуется больше менее термодинамически стабильного несопряженного 1,4-аддитивного продукта, чем более стабильного сопряженного1,3-диен, потому что наибольший орбитальный коэффициент HOMO сопряженного промежуточного пентадиенильного аниона находится на центральном атоме углерода. После образования образующийся 1,4-циклогексадиен не может уравновеситься с термодинамически более стабильным продуктом; следовательно, получается наблюдаемый кинетический продукт. Также существуют экспериментальные альтернативы щелочным металлам, с которыми безопаснее обращаться, такие как восстановитель M-SG .

При алкилировании по Березе анион, образующийся при восстановлении по Березе, улавливается подходящим электрофилом, таким как галогеналкан , например: [27]


В реакции, описанной ниже, 1,4-дибромбутан добавляют к трет- бутилбензоату с образованием алкилированного 1,4-циклогексадиенового продукта: [28]

Модификации [ править ]

Поскольку жидкий аммиак должен конденсироваться в колбе и испаряться в течение ночи после завершения реакции, вся процедура может быть довольно хлопотной и трудоемкой. Тем не менее, альтернативные растворители , которые были использованы, например, ТГФ [29] [30] , а также смеси из п пропиламина и этилендиамина , [31] как с сопоставимыми результатами. Последний на самом деле является модификацией реакции Бенкезера , которая в ее первоначальных формах имеет тенденцию полностью восстанавливать нафталин до октагидро- и декагидронафталина.

Это восстановление нафталина до изотетралина (1,4,5,8-тетрагидронафталина) дает некоторое количество тетралина (1,2,3,4-тетрагидронафталина) в качестве побочного продукта, как и в случае с обычным восстановлением Берча.

Восстановление может осуществляться за счет внешнего потенциала жертвенного анода (магния или алюминия). Диметилмочевина , донор протонов, стабилизирует промежуточное соединение ионами лития (из солей). [32]

История [ править ]

Эта реакция приписывается Артуру Берчу (1915–1995), когда он работал в лаборатории Дайсона Перринса в Оксфордском университете , [6] [33] [34] [35] [36] [37], основываясь на более ранней работе Вустера и Годфри опубликовал в 1937 году. [38] Он превращает ароматические соединения, имеющие бензоидное кольцо, в продукт, 1,4-циклогексадиены , в которых два атома водорода присоединены к противоположным концам молекулы.

В первоначальной реакции, описанной Берчем в 1944 г., использовались натрий и этанол . [6] [33] [34] Альфред Л. Уайлдс позже обнаружил, что литий дает более высокие выходы. [39] [40]

Дополнительное чтение [ править ]

  • Кейн, Д. (1976). «Восстановление и родственные реакции α, β-ненасыщенных карбонильных соединений с металлами в жидком аммиаке». Орг. Реагировать. (рассмотрение). 23 : 1–258. DOI : 10.1002 / 0471264180.or023.01 . ISBN 0471264180.

См. Также [ править ]

  • Реакция Бенкесера
  • Редукция Буво – Блана
  • Сольватированный электрон
  • Синтез метамфетамина

Ссылки [ править ]

  1. ^ Rabideau, PW; Марцинов, З. (1992). «Березовое восстановление ароматических соединений». Орг. Реагировать. (рассмотрение). 42 : 1–334. DOI : 10.1002 / 0471264180.or042.01 . ISBN 0471264180.
  2. Перейти ↑ Mander, LN (1991). «Частичное восстановление ароматических колец растворением металлов и другими методами». Компр. Орг. Synth. (рассмотрение). 8 : 489–521. DOI : 10.1016 / B978-0-08-052349-1.00237-7 . ISBN 978-0-08-052349-1.
  3. ^ Vogel, E .; Klug, W .; Брейер, А. (1974). «1,6-Метано [10] аннулен» . Органический синтез .; Коллективный объем , 6
  4. Перейти ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3 ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
  5. ^ а б Крапчо А.П .; Ботнер-Би, А.А. (1959). "Кинетика восстановления бензола и замещенных бензолов металл-аммиак-спирт1". Варенье. Chem. Soc . 81 (14): 3658–3666. DOI : 10.1021 / ja01523a042 .
  6. ^ a b c Берч, AJ (1944). «Восстановление растворением металлов. Часть I». J. Chem. Soc. : 430. DOI : 10.1039 / JR9440000430 .
  7. ^ a b c Циммерман, HE (1961). «Ориентация в восстановлении металлического аммиака». Тетраэдр . 16 (1–4): 169–176. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (61) 80067-7 .
  8. ^ «Катализируемые основаниями перегруппировки», глава 6 «Молекулярных перегруппировок», Циммерман, Х.Э., под ред. П. ДеМайо, Interscience, 345–406, Нью-Йорк, 1963.
  9. ^ Берч, AJ; Насипури, Д. (1959). «Реакционные механизмы восстановления металл-аммиачными растворами». Тетраэдр . 6 (2): 148–153. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (59) 85008-0 .
  10. ^ Б Берны, ДР (1969). «Ориентация в механизме березового восстановления анизола». Тетраэдр . 25 (4): 897–904. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (69) 85023-4 .
  11. ^ Берч, AJ; Субба Рао, Г. (1972). Adv. Орг. Chem . 8 : 1–65. Отсутствует или пусто |title=( справка ) (и ссылки в ней)
  12. ^ Б Береза, AJ; Hinde, AL; Радом, Л. (1980). «Теоретический подход к восстановлению березы. Структура и стабильность анион-радикалов замещенных бензолов». Варенье. Chem. Soc . 102 (10): 3370–3376. DOI : 10.1021 / ja00530a012 .
  13. ^ Б Береза, AJ; Радом, Л. (1980). «Теоретический подход к восстановлению березы. Структуры и устойчивость циклогексадиенильных радикалов». Варенье. Chem. Soc . 102 (12): 4074–4080. DOI : 10.1021 / ja00532a016 .
  14. ^ a b Циммерман, HE; Ван, Пенсильвания (1990). «Региоселективность восстановления березы». Варенье. Chem. Soc . 112 (3): 1280–1281. DOI : 10.1021 / ja00159a078 .
  15. ^ a b Циммерман, HE; Ван, Пенсильвания (1993). «Региоселективность восстановления березы». Варенье. Chem. Soc . 115 (6): 2205–2216. DOI : 10.1021 / ja00059a015 .
  16. Перейти ↑ Birch, AJ (1992). «Стероидные гормоны и Люфтваффе. Предприятие в области фундаментальных стратегических исследований и некоторых из его последствий: сокращение Березовых превращается в сокращение рождаемости». Стероиды . 57 (8): 363–377. DOI : 10.1016 / 0039-128X (92) 90080-S . PMID 1519267 . S2CID 24827957 .  (показан механизм с мета )
  17. Перейти ↑ Birch, AJ (1996). «Березовая редукция в органическом синтезе». Pure Appl. Chem . 68 (3): 553–556. DOI : 10,1351 / pac199668030553 . S2CID 41494178 . (все еще предлагает мета )
  18. ^ "Продвинутая органическая химия: реакции и синтез", Фрэнсис А. Кэри, Ричард Дж. Сандберг, стр. 437
  19. ^ Бачи, JW; Epstein, Y .; Herzberg-Minzly, H .; Loewnenthal, JE (1969). «Синтез соединений, родственных гиббереллиновой кислоте. III. Аналоги кольца А гиббереллинов». J. Org. Chem . 34 : 126–135. DOI : 10.1021 / jo00838a030 .
  20. ^ Табер, Д. Ф.; Gunn, BP; Чинг Чиу, И. (1983). "Алкилирование аниона березовым восстановлением о-анисовой кислоты: 2-гептил-2-циклогексенон" . Органический синтез . 61 : 59.; Сборник , 7 , с. 249
  21. ^ Guo, Z .; Шульц, AG (2001). «Методология органического синтеза. Получение и диастереоселективное восстановление-алкилирование березы 3-замещенных 2-метил-2,3-дигидроизоиндол-1-онов». J. Org. Chem . 66 (6): 2154–2157. DOI : 10.1021 / jo005693g . PMID 11300915 . 
  22. ^ a b c Циммерман, Говард Э (1975). Квантовая механика для химиков-органиков . Нью-Йорк: Academic Press. С.  154–5 . ISBN 0-12-781650-X.
  23. ^ a b c Циммерман, HE в "Molecular Rerangements", De Mayo, P. Ed., Interscience, New York, 1963, стр. 350–352.
  24. ^ Paufler, RM (1960) Ph.D. Диссертация, Северо-Западный университет, Эванстон, Иллинойс.
  25. ^ Kuehne, ME; Ламберт, Б.Ф. (1963). «1,4-Дигидробензойная кислота» . Органический синтез .; Сборник , 5 , с. 400
  26. ^ Пакетт, Луизиана; Барретт, Дж. Х (1969). «2,7-Диметилоксепин» . Органический синтез .; Сборник , 5 , с. 467
  27. ^ Табер, Д. Ф.; Gunn, BP; Чинг Чиу, И. (1983). "Алкилирование аниона березовым восстановлением о-анисовой кислоты: 2-гептил-2-циклогексенон" . Органический синтез .; Сборник , 7 , с. 249
  28. ^ Клайв, Деррик LJ & Sunasee, Раджеш (2007). «Образование бензо-конденсированных карбоциклов формальной радикальной циклизацией на ароматическое кольцо». Органические буквы . 9 (14): 2677–2680. DOI : 10.1021 / ol070849l . PMID 17559217 . 
  29. ^ Ecsery, Золтан & Muller, Миклош (1961). «Восстановление витамина D2 щелочными металлами». Magyar Kémiai Folyóirat . 67 : 330–332.
  30. ^ Донохо, Тимоти Дж. И Хаус, Дэвид (2002). «Безаммиачное частичное восстановление ароматических соединений с использованием ди- трет- бутилбифенила лития (LiDBB)». Журнал органической химии . 67 (14): 5015–5018. DOI : 10.1021 / jo0257593 . PMID 12098328 . 
  31. ^ Гарст, Майкл Э .; Ллойд Дж .; Шервин; Н. Андрей; Натали С .; Альфред А .; и другие. (2000). «Уменьшение с помощью лития аминов с низкой молекулярной массой и этилендиамина». Журнал органической химии . 65 (21): 7098–7104. DOI : 10.1021 / jo0008136 . PMID 11031034 . 
  32. ^ Петерс, Байрон К .; Родригес, Кевин Х .; Reisberg, Solomon H .; Бейл, Себастьян Б .; Хики, Дэвид П .; Кавамата, Ю. Коллинз, Майкл; Старр, Джереми; Чен, Лонгруй; Удьявара, Сагар; Клундер, Кевин; Гори, Тимоти Дж .; Андерсон, Скотт Л .; Neurock, Мэтью; Минтир, Шелли Д.; Баран, Фил С. (21 февраля 2019 г.). «Масштабируемое и безопасное синтетическое органическое электровосстановление, вдохновленное химией литий-ионных аккумуляторов» . Наука . 363 (6429): 838–845. DOI : 10.1126 / science.aav5606 . PMC 7001862 . PMID 30792297 . Выложите резюме .  
  33. ^ Б Береза, AJ (1945). «Восстановление растворением металлов. Часть II». J. Chem. Soc. : 809. DOI : 10.1039 / jr9450000809 .
  34. ^ Б Береза, AJ (1946). «Восстановление растворением металлов. Часть III». J. Chem. Soc. : 593. DOI : 10.1039 / jr9460000593 .
  35. Перейти ↑ Birch, AJ (1947). «Восстановление растворением металлов. Часть IV». J. Chem. Soc. : 102. DOI : 10.1039 / jr9470000102 .
  36. ^ Берч, Артур Дж. (1947). «Восстановление растворением металлов. Часть V». J. Chem. Soc. : 1642 DOI : 10.1039 / jr9470001642 .
  37. ^ Берч, AJ; Мукхерджи, С.М. (1949). «Восстановление растворением металлов. Часть VI. Некоторые применения в синтезе». J. Chem. Soc. : 2531. DOI : 10.1039 / jr9490002531 .
  38. ^ Вустер, CB; Годфри, KL (1937). «Механизм восстановления непредельных соединений щелочными металлами и водой». Журнал Американского химического общества . 59 (3): 596. DOI : 10.1021 / ja01282a504 .
  39. ^ Wilds, AL; Нельсон, Н. А. (1953). «Превосходный метод восстановления эфиров фенола до дигидропроизводных и ненасыщенных кетонов». Варенье. Chem. Soc . 75 (21): 5360–5365. DOI : 10.1021 / ja01117a064 .
  40. ^ Берч, AJ; Смит, Х. (1958). «Восстановление металл-аминовыми растворами: приложения в синтезе и определении структуры». Кварта. Ред. (Обзор). 12 (1): 17. DOI : 10.1039 / qr9581200017 .