| |||
chromium_2.jpg/440px-Bis(benzene)chromium_2.jpg) | |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Бис (бензол) хром | |||
| Другие имена ди (бензол) хром дибензолхром | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.013.675  | ||
| Номер ЕС |
| ||
PubChem CID | |||
| Номер RTECS |
| ||
CompTox Dashboard ( EPA ) | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C 12 H 12 Cr | |||
| Молярная масса | 208,22 г / моль | ||
| Внешность | коричнево-черные кристаллы | ||
| Температура плавления | От 284 до 285 ° C (от 543 до 545 ° F, от 557 до 558 K) | ||
| Точка кипения | возгонки: 160 ° C (320 ° F, 433 K) в вакууме | ||
| нерастворимый | |||
| Растворимость в других растворителях | немного: бензол , ТГФ | ||
| Структура | |||
| псевдо восьмигранный | |||
| 0 Д | |||
| Опасности | |||
| Основные опасности | легковоспламеняющийся | ||
| Пиктограммы GHS |  | ||
| Сигнальное слово GHS | Предупреждение | ||
| H228 | |||
| P210 , P240 , P241 , P280 , P378 | |||
| точка возгорания | 82 ° С; 180 ° F; 355 К | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | ферроцен хромоцен | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверить ( что есть ?)  | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
chromium-2D-skeletal.png)
chromium-from-xtal-2006-3D-balls-A.png)
chromium_2.jpg){kind=link}
Бис (бензол) хром представляет собой металлоорганическое соединение с формулой Cr ( η 6 -C 6 H 6 ) 2 . Иногда его называют дибензолхромом. Соединение сыграло важную роль в разработке сэндвич-соединений в металлоорганической химии и является прототипом комплекса, содержащего два ареновых лиганда .
Подготовка [ править ]
Вещество чувствительно к воздуху, и для его синтеза необходимы безвоздушные методы . Впервые он был получен Хафнером и Фишером реакцией CrCl 3 , алюминия и бензола в присутствии AlCl 3 . Этот так называемый восстановительный метод Фриделя-Крафтса был впервые предложен Э. О. Фишером и его учениками. [1] [2] Продукт реакции представлял собой желтый [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + , который затем восстанавливали до нейтрального комплекса. Идеализированные уравнения для синтеза:
- CrCl 3 + 2/3 Al + AlCl 3 + 2 C 6 H 6 → [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] AlCl 4 + 2/3 AlCl 3
- [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] AlCl 4 + 1/2 Na 2 S 2 O 4 → [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + NaAlCl 4 + SO 2
Используя метод синтеза паров металлов , бис (бензол) хром и многие аналогичные соединения могут быть получены совместной конденсацией паров Cr и арена. Таким образом может быть получен фосфабензольный комплекс [Cr (C 5 H 5 P) 2 ]. [3]
Выяснение структуры [ править ]
Соединения, близкие к [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] +, были получены за много лет до работы Фишера Францем Хайном реакцией фенилмагнийбромида и CrCl 3 . [4] Реакция Хайна дает катионные сэндвич-комплексы, содержащие би- и терфенил , что ставило химиков в тупик до прорыва Фишера и Хафнера. [5] (Действительно, хотя Гарольд Цейсс и Минору Цуцуи из Йельского университета ранее предлагали структуру «сэндвича», они не смогли убедить скептически настроенных рецензентов журнала опубликовать их рукопись до тех пор, пока не будут обнародованы результаты Фишера и Хафнера. [6] ) Вскоре Фишер и Сеус. приготовил Hein [Cr (C 6 H 5 -C 6 H 5 ) 2 ] + однозначным способом, тем самым подтвердив, что Хайн неосознанно открыл сэндвич-комплексы, на полвека раньше, чем работы по ферроцену . [7] [8] В том же выпуске Chem. Бер. также описывает комплекс Mo (0).[9]
Реакции [ править ]
Соединение реагирует с карбоновыми кислотами с образованием карбоксилатов хрома (II), таких как ацетат хрома (II) , которые имеют интересную структуру. Окисление дает [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + . Карбонилирование дает (бензол) трикарбонил хрома .
Соединение находит ограниченное применение в органическом синтезе . [10]
Ссылки [ править ]
- ^ Кинг, Р. Б. Металлоорганические синтезы. Том 1 Соединения переходных металлов; Academic Press: New York, 1965. ISBN 0-444-42607-8.
- ^ Elschenbroich, C .; Зальцер, А. «Металлоорганические соединения: краткое введение» (2-е изд.) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
- ^ Е. Шмидт, KJ Klabunde, А. Понс, А. Сметана, Д. Heroux "Metal Vapor Синтез соединений переходных металлов" Энциклопедия неорганической химии 2006, John Wiley & Sons. DOI : 10.1002 / 0470862106.ia137
- ^ Seyferth, D. (2002). «Бис (бензол) хром. 1. Франц Хайн из Лейпцигского университета и Гарольд Цейсс и Минору Цуцуи в Йельском университете» . Металлоорганические соединения . 21 (8): 1520–1530. DOI : 10.1021 / om0201056 .
- ^ Seyferth, D. (2002). «Бис (бензол) хром. 2. Его открытие Э. О. Фишером и В. Хафнером и последующая работа исследовательских групп Э. О. Фишера, Х. Х. Цейсса, Ф. Хайна, К. Эльшенбройха и других» . Металлоорганические соединения . 21 (14): 2800–2820. DOI : 10.1021 / om020362a .
- ^ Вернер, Хельмут Ориентиры в химии органо-переходных металлов: личное мнение; Springer Science & Business Media, 2008. ISBN 0-387-09848-8
- ^ Фишер, Э. О; Сеус, Д. (1956). "Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI". Chemische Berichte . 89 (8): 1809–1815. DOI : 10.1002 / cber.19560890803 .
- ^ Хайн, Ф. (1956). "Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Bemerkungen zur Abhandlung von EO Fischer und D. Seus". Chemische Berichte . 89 (8): 1816–1821. DOI : 10.1002 / cber.19560890804 .
- ^ Фишер, EO; Шталь, Х.-О. (1956). "Di-benzol-molybdän (O). Über Aromatenkomplexe von Metallen V". Chemische Berichte . 89 (8): 1805–1808. DOI : 10.1002 / cber.19560890802 .
- ^ Herndon, JW "Dibenzenechromium" в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (Эд: Л. Пакетт) 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. DOI : 10.1002 / 047084289X .
