 | |
| Имена | |
|---|---|
| Имена ИЮПАК ( TBPY -5-22) -дикарбонилтрис (трифенилфосфан) рутений (0) | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 56 H 45 O 2 P 3 Ru | |
| Молярная масса | 943,97 г · моль -1 |
| Появление | бледно-желтое твердое вещество |
| нерастворимый | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Дикарбонилтрис (трифенилфосфин) рутений (0) или комплекс Ропера представляет собой карбонил металла рутения . [1] В нем два лиганда окиси углерода и три трифенилфосфиновых лиганда координированы с центральным центром рутения (0).
В растворе это соединение легко диссоциирует один из трех фосфиновых лигандов, тем самым образуя реактивный 16-электронный комплекс, который связывает или окислительно добавляет различные субстраты, такие как алкины , олефины , дигидроген и дикислород . Соединение имеет треугольную бипирамидальную геометрию молекулы и в растворе существует как смесь двух изомеров, которые быстро взаимопревращаются. Комплекс устойчив на воздухе в виде твердого вещества, но его растворы насыщаются кислородом на воздухе с образованием Ru (CO) 2 (PPh 3 ) 2 (η 2 -O 2 ).
Подготовка [ править ]
Соединение может быть получено восстановлением магнием соответствующего дихлоридного комплекса рутения (II) в присутствии избытка фосфина. 16-электронное промежуточное соединение действительно может быть выделено.
- Ru (CO) 2 Cl 2 (PPh 3 ) 2 + Mg + PPh 3 → Ru (CO) 2 (PPh 3 ) 3 + MgCl 2
Усовершенствованный способ с использованием оснований включает восстановление карбонилхлорида рутения (II) основанием в присутствии избытка фосфина. [2] Общая реакция этого однореакторного синтеза :
- Ru (CO) 3 Cl 2 (thf) + 3 PPh 3 + 4 [NEt 4 ] OH → Ru (CO) 2 (PPh 3 ) 2 + [NEt 4 ] 2 [CO 3 ] + 2 [NEt 4 ] Cl + 2H 2 O + thf
Первым шагом в этой последовательности является образование металлокарбоксилата путем нуклеофильной атаки гидроксид- аниона на лиганд CO с образованием формиат- аниона:
- Ru (CO) 3 Cl 2 (thf) + [NEt 4 ] OH → [NEt 4 ] [Ru (CO) 2 (COOH) Cl 2 (thf)]
Далее сольватированный тетрагидрофуран заменяется фосфином:
- [NEt 4 ] [Ru (CO) 2 (COOH) Cl 2 (thf)] + PPh 3 → [NEt 4 ] [Ru (CO) 2 (COOH) Cl 2 (PPh 3 )] + thf
Затем формиатный лиганд снова депротонируется гидроксидом :
- [NEt 4 ] [Ru (CO) 2 (COOH) Cl 2 (PPh 3 )] + [NEt 4 ] OH → [NEt 4 ] 2 [Ru (CO) 2 (COO) Cl 2 (PPh 3 )] + H 2 O
Эти три реакции означают, что окись углерода окисляется до двуокиси углерода с одновременным восстановлением Ru (II) до Ru (0). Наконец, два оставшихся хлоридных лиганда заменяются еще двумя фосфиновыми группами, и углекислый газ уходит:
- [NEt 4 ] 2 [Ru (CO) (COO) Cl 2 (PPh 3 )] + 2 PPh 3 → Ru (CO) 2 (PPh 3 ) 3 + CO 2 + 2 [NEt 4 ] Cl
Образовавшийся диоксид углерода улавливается как [NEt 4 ] 2 [CO 3 ] .
История [ править ]
Впервые о комплексе сообщил Уоррен Р. Ропер и его коллеги в 1972 году, в эпоху, когда реакции окислительного присоединения к комплексам металлов d 8 впервые подвергались систематическому изучению. [1] Будучи нульвалентным и несущим только два лиганда CO, комплекс обладает высокой нуклеофильностью. Многие его реакции параллельны таковым для комплекса Васьки .
Приложения [ править ]
Производное Ru (CO) 2 H 2 (PPh 3 ) 2 , полученное путем воздействия на комплекс водорода , является катализатором в реакции сочетания олефинов Мураи между концевыми алкенами и орто- CH-положением фенона .
Ссылки [ править ]
- ^ а б Б. Э. Кавит; KR Grundy; WR Roper (1972). «Ru (CO) 2 (PPh 3 ) 3 и Os (CO) 2 (PPh 3 ) 3. Этиленовый комплекс рутения и дикислородный комплекс осмия». Журнал химического общества, химические коммуникации (2): 60–61. DOI : 10.1039 / C3972000060b .
- ^ Стефан Сентетс, Мария дель Кармен Родригес Мартинес, Лор Вендье, Бруно Доннадье, Винсент Хук, Ноэль Луган и Гай Лавин (2005). "Мгновенное" стимулированное основанием "образование комплексов Ru (0) типа Ропера Ru (CO) 2 (PR 3 ) 3 из простого предшественника карбонилхлоррутения (II)". Варенье. Chem. Soc. 127 (42): 14554–14555. DOI : 10.1021 / ja055066e . PMID 16231891 . CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
