В физике и химии излияние - это процесс, при котором газ выходит из контейнера через отверстие, диаметр которого значительно меньше длины свободного пробега молекул. [1] Такое отверстие часто называют точечным отверстием, и утечка газа происходит из-за разницы давлений между контейнером и внешней средой. В этих условиях практически все молекулы, которые достигают отверстия, продолжают движение и проходят через отверстие, поскольку столкновения между молекулами в области отверстия незначительны. И наоборот, когда диаметр больше, чем длина свободного пробега газа, поток подчиняется закону потока Сэмпсона .
В медицинской терминологии излияние означает скопление жидкости в анатомическом пространстве , обычно без локализации . Конкретные примеры включают субдуральные , сосцевидные , перикардиальные и плевральные выпоты .
Излияние в вакуум [ править ]
Вытекание из уравновешенного контейнера во внешний вакуум можно рассчитать на основе кинетической теории . [2] Число столкновений атомов или молекул со стенкой контейнера на единицу площади в единицу времени ( скорость столкновения ) определяется по формуле :
предполагая, что длина свободного пробега намного больше диаметра точечного отверстия, и газ можно рассматривать как идеальный газ . [3]
Если пробить небольшую область на контейнере и превратить ее в маленькое отверстие, скорость эффузивного потока будет равна
где - молярная масса , - постоянная Авогадро , - газовая постоянная .
Средняя скорость истекающих частиц составляет
В сочетании с эффузивной скоростью потока сила отдачи / тяги в самой системе равна
Примером может служить сила отдачи воздушного шара с маленьким отверстием, летящего в вакууме.
Меры расхода [ править ]
Согласно кинетической теории газов , кинетическая энергия газа при температуре равна
где - масса одной молекулы, - среднеквадратичная скорость молекул, - постоянная Больцмана . Средняя молекулярная скорость может быть рассчитана из распределения Максвелла как (или, что то же самое, ). Скорость истечения газа с молярной массой (обычно выражаемая как количество молекул, проходящих через отверстие в секунду) равна [4]
При этом разность давления газа через барьер, является областью отверстия, является постоянной Авогадро , является газовая постоянная , и это абсолютная температура . Предполагая, что разница давлений между двумя сторонами барьера намного меньше, чем среднее абсолютное давление в системе ( т. Е. ), Можно выразить эффузионный поток как объемный расход следующим образом:
или же
где - объемный расход газа, - среднее давление по обе стороны от отверстия, - диаметр отверстия.
Влияние молекулярной массы [ править ]
При постоянном давлении и температуре среднеквадратичная скорость и, следовательно, скорость излияния обратно пропорциональны квадратному корню из молекулярной массы. Газы с более низкой молекулярной массой истекают быстрее, чем газы с более высокой молекулярной массой, поэтому количество более легких молекул, проходящих через отверстие в единицу времени, больше.
Закон Грэма [ править ]
Шотландский химик Томас Грэм (1805–1869) экспериментально обнаружил, что скорость истечения газа обратно пропорциональна квадратному корню из массы его частиц. [5] Другими словами, соотношение скоростей истечения двух газов при одинаковой температуре и давлении определяется обратным соотношением квадратных корней из масс частиц газа.
где и представляют собой молярные массы газов. Это уравнение известно как закон излияния Грэма .
Скорость истечения газа напрямую зависит от средней скорости его частиц. Таким образом, чем быстрее движутся частицы газа, тем выше вероятность их прохождения через эффузионное отверстие.
Выпотная камера Кнудсена [ править ]
Эффузионный элемент Нудсен используется для измерения давления паров твердого тела с очень низким давлением паров. Такое твердое вещество при сублимации образует пар при низком давлении . Пар медленно выходит через точечное отверстие, и потеря массы пропорциональна давлению пара и может использоваться для определения этого давления. [4] теплота сублимации также может быть определена путем измерения давления пара в зависимости от температуры, используя соотношение Клаузиуса-Клапейрона . [6]
Ссылки [ править ]
- ^ KJ Laidler и JH Meiser, физическая химия, Benjamin / Cummings 1982, с.18. ISBN 0-8053-5682-7
- ^ "5.62 Физическая химия II" (PDF) . MIT OpenCourseWare .
- ^ "Вытекание газов при низком давлении" . www.chem.hope.edu . Колледж Надежды . Проверено 6 апреля 2021 года .
- ^ a b Питер Аткинс и Хулио де Паула, Физическая химия (8-е изд., WHFreeman 2006) стр.756 ISBN 0-7167-8759-8
- ^ Zumdahl, Стивен С. (2008). Химические принципы . Бостон: издательство Houghton Mifflin Harcourt Publishing Company. п. 164. ISBN 978-0-547-19626-8.
- ^ Драго, RS Физические методы в химии (WBSaunders 1977) p.563 ISBN 0-7216-3184-3