Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Сесквихлорид этилалюминия , также называемый EASC, представляет собой промышленно важное алюмоорганическое соединение, используемое в основном в качестве предшественника триэтилалюминия и в качестве компонента катализатора в системах типа Циглера-Натта для полимеризации олефинов и диенов . Другие применения включают использование в реакциях алкилирования и в качестве компонента катализатора при линейной олигомеризации и циклизации ненасыщенных углеводородов. EASC - это бесцветная жидкость, самовоспламеняющаяся на воздухе и бурно реагирующая при контакте с водой и многими другими соединениями. [1]

Производство [ править ]

Метил, этил и другие алкил- или аралкилгалогениды, которые не подвергаются дегидрогалогенированию, могут легко реагировать с металлическим алюминием в экзотермическом процессе с образованием сесквигалогенидов алюминийорганического происхождения с высокими выходами. Важным примером является реакция этилхлорида с алюминием с образованием сесквихлорида этилалюминия.

3 C 2 H 5 Cl + 2 Al → (C 2 H 5 ) 3 Al 2 Cl 3

Реакция проводится с алюминием в виде стружки, стружки, гранул или порошка. Кислород и влага должны быть строго исключены. Реакция может быть инициирована небольшим количеством ртути или йода. Его также можно запустить, обработав алюминий галогенидом алкилалюминия.

Продукты представляют собой равновесные смеси кодимера (R 2 AlX • RAlX 2 ) и гомодимеров [(R 2 AlX) 2 и (RAlX 2 ) 2 ], в которых два атома алюминия каждого компонента соединены галогеновыми мостиковыми связями.

Когда в значительной степени протекают побочные реакции, избыточное содержание Al- Cl в продукте R 3 Al 2 Cl 3 может быть уменьшено путем добавления расчетного количества триэтилалюминия. В целом, однако, очень важно контролировать условия реакции, так как небольшие отклонения от нормы могут привести к катастрофическим событиям. [2]

Реакции [ править ]

Преобразование в соединения триалкилалюминия [ править ]

Полуторные галогениды алкилалюминия превращаются в галогениды диалкилалюминия или триалкилалюминий при обработке активными металлами, такими как натрий или магний. Например, диэтилалюминий хлорид или триэтилалюминий могут быть получены из этилалюминий сесквихлорида восстановлением натрия:

2 (C 2 H 5 ) 3 Al 2 Cl 3 + 3 Na → 3 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + Al + 3 NaCl
3 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + 3 Na → 2 (C 2 H 5 ) 3 Al + Al + 3 NaCl

Магниево-алюминиевый сплав может обеспечивать восстановительную функцию одновременно с реакцией между алюминием и алкилгалогенидом:

4 C 2 H 5 Cl + Al 2 Mg → 2 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + MgCl 2

Процесс восстановления сесквихлорида в настоящее время является наиболее экономичным способом производства триметилалюминия. Продукты из триалкилалюминия, полученные этим способом, обычно содержат следовые количества остаточного хлорида, но не содержат гидридов алюминия, других низкоуровневых компонентов, обнаруживаемых в процессах алюминий-водород-олефин. [2]

Реакция кислот с триалкилалюминий с образованием хлоридов алкилалюминия [ править ]

Хлорид диэтилалюминия (DEAC), сесквихлорид этилалюминия (EASC) и дихлорид этилалюминия (EADC) могут быть получены реакцией триэтилалюминия с HCl (где n = 1,1,5 или 2):

(C 2 H 5 ) 3 Al 3 + n HCl → (C 2 H 5 ) 3 − n AlCl n + n C 2 H 6

Продукты и их производные используются в качестве компонентов катализаторов для производства полиолефинов и некоторых эластомеров . [2]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Алюминиевые алкилы. Корпорация Albemarle , 2010 г.
  2. ^ a b c Краузе, MJ, Орланди, F., Saurage, AT, Zietz Jr., JR "Соединения алюминия, органические". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a01_543 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )