Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Часть серии статей о
Наноматериалы
C60-rods.png
Углеродные нанотрубки
Фуллерены
Другие наночастицы
Наноструктурированные материалы
Фуллерен C60

Химия фуллеренов - это область органической химии, посвященная химическим свойствам фуллеренов . [1] [2] [3] Исследования в этой области вызваны необходимостью функционализировать фуллерены и настроить их свойства. Например, фуллерен, как известно, нерастворим, и добавление подходящей группы может повысить растворимость. [1] Путем добавления полимеризуемой группы можно получить полимер фуллерена. Функционализированные фуллерены делятся на два класса: экзоэдральные фуллерены с заместителями вне клетки и эндоэдральные фуллерены с захваченными молекулами внутри клетки.

В этой статье рассматривается химия этих так называемых «бакиболов», а химия углеродных нанотрубок рассматривается в области химии углеродных нанотрубок .

Химические свойства фуллеренов [ править ]

Смотрите также: Эндоэдральные фуллерены

Фуллерен или C 60 имеет форму футбольного мяча или I h с 12 пятиугольниками и 20 шестиугольниками. Согласно теореме Эйлера эти 12 пятиугольников необходимы для замыкания углеродной сетки, состоящей из n шестиугольников, и C 60 является первым стабильным фуллереном, потому что это наименьший возможный размер, удовлетворяющий этому правилу. В этой структуре ни один из пятиугольников не соприкасается друг с другом. И C 60, и его родственник C 70 подчиняются так называемому правилу изолированного пятиугольника (IPR). Следующий гомолог C 84имеет 24 изомера IPR, несколько из которых изолированы, а еще 51 568 изомеров не IPR. Фуллерены, не относящиеся к IPR, до сих пор были изолированы только как эндоэдральные фуллерены, такие как Tb 3 N @ C 84 с двумя слившимися пятиугольниками на вершине яйцевидной клетки. [4] или в виде фуллеренов с экзоэдральной стабилизацией, таких как C 50 Cl 10 [5] и, как сообщается, C 60 H 8 . [6] Фуллерены с менее чем 60 атомами углерода не подчиняются правилу изолированного пятиугольника (IPR).

Из-за сферической формы молекулы атомы углерода сильно пирамидализированы , что имеет далеко идущие последствия для реакционной способности. Подсчитано, что энергия деформации составляет 80% теплоты пласта . Сопряженные атомы углерода реагируют на отклонение от планарности путем орбитальной регибридизации sp²- орбиталей и π-орбиталей на sp 2.27- орбитали с усилением p-характера. Лепестки p выходят за пределы поверхности дальше, чем внутрь сферы, и это одна из причин, по которой фуллерен электроотрицателен . Другая причина в том, что пустая низколежащая π * орбитали также имеют высокий s-характер.

Не все двойные связи в фуллерене одинаковы. Можно выделить две группы: 30 так называемых [6,6] двойных связей соединяют два шестиугольника, а 60 связей [5,6] соединяют шестиугольник и пятиугольник. Из двух связей [6,6] короче с характером двойной связи, и поэтому шестиугольник часто представлен как циклогексатриен, а пятиугольник - как пентален или [5] радиален . Другими словами, хотя атомы углерода в фуллерена все конъюгированы надстройка не супер ароматическое соединение . Значения длины связи по дифракции рентгеновских лучей составляют 139,1 пм для связи [6,6] и 145,5 пм для связи [5,6].

Фуллерен C 60 имеет 60 π-электронов, но для конфигурации с закрытой оболочкой требуется 72 электрона. Фуллерен способен приобретать недостающие электроны в результате реакции с калием с образованием сначала K
6C6-
60соль, а затем K
12C12-
60 В этом соединении исчезло чередование длин связей, наблюдаемое в исходной молекуле.

Реакции фуллеренов [ править ]

Смотрите также: реакция Бингеля и реакция Прато

Фуллерены обычно реагируют как электрофилы. Дополнительной движущей силой является снятие напряжения, когда двойные связи становятся насыщенными. Ключевым моментом в реакции этого типа является уровень функционализации, т.е. монодобавление или множественное добавление, а в случае множественных добавлений их топологические отношения (новые заместители, собранные вместе или равномерно распределенные). В соответствии с правилами IUPAC , термины метанофуллерен используются для обозначения производных фуллерена с замкнутым циклом ( циклопропан ) , а фуллероид - для структур с открытым кольцом ( метаноаннулен ). [7] [8]

Нуклеофильные добавки [ править ]

Фуллерены реагируют как электрофилы с множеством нуклеофилов в нуклеофильных добавках . Посредник формируется карбанион захвачен другим электрофильным. Примерами нуклеофилов являются реагенты Гриньяра и литийорганические реагенты . Например, реакция C 60 с метилмагнийхлоридом количественно останавливается на пента-аддукте с метильными группами, сосредоточенными вокруг циклопентадиенильного аниона, который впоследствии протонируется. [9] Другой нуклеофильной реакцией является реакция Бингеля . Фуллерен реагирует с хлорбензолом и хлоридом алюминия вРеакция типа алкилирования Фриделя-Крафтса . В этом гидроарилировании продуктом реакции является аддукт 1,2-присоединения (Ar-CC-H). [10]

Перициклические реакции [ править ]

Связи [6,6] фуллеренов реагируют как диены или диенофилы в циклоприсоединениях, например, в реакциях Дильса-Альдера . 4-членные кольца могут быть получены посредством [2 + 2] циклоприсоединений, например, с бензином . [11] [12] Примером 1,3-диполярного циклоприсоединения к 5-членному кольцу является реакция Прато .

Гидрогенизация [ править ]

Фуллерены легко гидрируются несколькими способами. Примерами гидрофуллеренов являются C 60 H 18 и C 60 H 36 . Однако полностью гидрированный C 60 H 60 является только гипотетическим из-за большой деформации. Сильно гидрированные фуллерены нестабильны, так как длительное гидрирование фуллеренов путем прямой реакции с газообразным водородом в условиях высоких температур приводит к фрагментации клетки. На завершающей стадии реакции это вызывает разрушение каркасной структуры с образованием полициклических ароматических углеводородов. [13]

Окисления [ править ]

Хотя окисление фуллерена труднее, чем восстановление, оно возможно, например, кислородом и тетраоксидом осмия .

Гидроксилирование [ править ]

Фуллерены можно гидроксилировать до фуллеренолов или фуллеролов . Растворимость в воде зависит от общего количества гидроксильных групп, которые могут быть присоединены. Одним из методов является реакция фуллерена в разбавленной серной кислоте и нитрате калия до C 60 (OH) 15 . [14] [15] Другой метод - реакция в разбавленном гидроксиде натрия, катализируемая TBAH с добавлением от 24 до 26 гидроксильных групп. [16] Также сообщалось о гидроксилировании с использованием не содержащего растворителей NaOH / перекиси водорода . [17] C 60 (OH) 8был приготовлен по многоступенчатой ​​методике, исходя из смешанного пероксидного фуллерена. [18] Максимальное количество гидроксильных групп, которые могут быть присоединены (метод перекиси водорода), составляет 36-40. [19]

Электрофильные добавки [ править ]

Фуллерены также вступают в реакцию с электрофильными добавками . Реакция с бромом может добавить к сфере до 24 атомов брома. Рекордсмен по добавлению фтора - C 60 F 48 . Согласно предсказаниям in silico, пока еще неуловимый C 60 F 60 может иметь некоторые атомы фтора в эндо-положениях (обращенных внутрь) и может больше походить на трубку, чем на сферу. [20]

Исключения [ править ]

Протоколы были исследованы для удаления заместителей путем удаления после того, как они послужили своей цели. Примерами являются реакция ретро-Бингел и реакция ретро-Прато .

Добавки карбена [ править ]

Фуллерены реагируют с карбенами с образованием метанофуллеренов. [21] О реакции фуллерена с дихлоркарбеном (образованным пиролизом трихлорацетата натрия ) впервые сообщили в 1993 году. [22] Однократное присоединение происходит по связи [6,6].

Радикальные дополнения [ править ]

Фуллерены можно рассматривать как поглотители радикалов . [23] [24] Из простого углеводородного радикала, такого как трет-бутильный радикал, полученный термолизом или фотолизом из подходящего предшественника, образуется радикал tBuC60, который можно изучать. Неспаренный электрон не делокализируется по всей сфере, а занимает позиции в окрестности заместителя tBu.

Фуллерены как лиганды [ править ]

Основная статья: фуллереновые лиганды

Фуллерен - лиганд в металлоорганической химии . [6,6] двойная связь электронно-дефицитная и , как правило , образует металлические связи с п = 2 hapticity . Такие режимы связи, как η = 5 или η = 6, могут быть вызваны модификацией координационной сферы .

  • Фуллерен C 60 реагирует с гексакарбонилом вольфрама W (CO) 6 с образованием комплекса (η²-C 60 ) W (CO) 5 в растворе гексана под прямыми солнечными лучами. [25]

Варианты [ править ]

Фуллерены в открытой клетке [ править ]

Часть исследований фуллеренов посвящена так называемым фуллеренам с открытой клеткой [26], когда одна или несколько связей удаляются химическим путем, открывая отверстие. [27] Таким образом, в него можно вставить небольшие молекулы, такие как водород, гелий или литий. О первом таком фуллерене с открытой клеткой было сообщено в 1995 году. [28] В эндоэдральных водородных фуллеренах открытие, введение водорода и закрытие резервное копирование уже было продемонстрировано.

Гетерофуллерены [ править ]

Основная статья: гетерофуллерен

В гетерофуллеренах по крайней мере один атом углерода заменен другим элементом. [29] [30] На основании спектроскопии сообщалось о замещении бором ( борафуллерены ), [31] [32] азотом ( азафуллерены ), [33] [34] кислородом , [35] мышьяком , германием , [36] фосфором. , [37] кремний , [38] [39] железо , медь , никель , родий [39] [40] и иридий . [39] Сообщения об изолированных гетерофуллеренах ограничиваются сообщениями на основе азота [41] [42] [43] [44] и кислорода. [45]

Димеры фуллерена [ править ]

Фуллерен C 60 димеризуется при формальном [2 + 2] циклоприсоединении к гантели C 120 buky в твердом состоянии с помощью механохимии (высокоскоростного вибрационного измельчения) с цианидом калия в качестве катализатора. [46] Также сообщалось о тримере с использованием 4-аминопиридина в качестве катализатора (выход 4%) [47], который наблюдался с помощью сканирующей туннельной микроскопии в виде монослоя . [48]

Синтез [ править ]

Смотрите также: Бакминстерфуллерен § Синтез

Многоступенчатый синтез фуллерена [ править ]

Хотя процедура синтеза фуллерена C 60 хорошо известна (генерация большого тока между двумя соседними графитовыми электродами в инертной атмосфере), исследование 2002 г. описало органический синтез соединения, исходя из простых органических соединений. [49] [50]

На заключительном этапе большой полициклический ароматический углеводород, состоящий из 13 шестиугольников и трех пятиугольников, подвергали мгновенному вакуумному пиролизу при 1100 ° C и 0,01 Торр . Три углеродно-хлорные связи служили инкубаторами свободных радикалов, и мяч был зашит в без сомнения сложной серии радикальных реакций . Химический выходбыл низким: от 0,1 до 1%. Небольшой процент фуллеренов образуется в любом процессе, который включает сжигание углеводородов, например, при горении свечи. Выход при сжигании часто превышает 1%. Предложенный выше метод не дает никаких преимуществ для синтеза фуллеренов по сравнению с обычным методом сжигания, поэтому органический синтез фуллеренов остается сложной задачей для химии.

Аналогичное мероприятие, направленное на создание клетки C78 в 2008 году (но без учета галогенов предшественников), не дало достаточного урожая, но, по крайней мере, можно было исключить появление дефектов Stone Wales . [51] Синтез C60 через фторированный предшественник фуллерена был зарегистрирован в 2013 году [52]

Очищение [ править ]

Очистка фуллерена - это процесс получения соединения фуллерена без примесей. При производстве фуллеренов всегда образуются смеси гомологов C 60 , C 70 и выше . Очистка фуллеренов является ключом к науке о фуллеренах и определяет цены на фуллерены и успех их практического применения. Первым доступным методом очистки фуллерена C 60 была ВЭЖХ, с помощью которой можно было получить небольшие количества с большими затратами.

Практический лабораторный метод очистки сажи, обогащенной C 60 и C 70, начинается с экстракции в толуоле с последующей фильтрацией на бумажном фильтре. Растворитель выпаривают, а остаток (фракцию сажи, растворимую в толуоле) повторно растворяют в толуоле и подвергают колоночной хроматографии . C 60 элюируется первым с пурпурным цветом, а C 70 затем имеет красновато-коричневый цвет. [53]

При обработке нанотрубок установленным методом очистки от аморфного углерода и металлов является конкурентное окисление (часто смесь серной и азотной кислот ). Предполагается, что это окисление создает кислородсодержащие группы ( гидроксил , карбонил , карбоксил ) на поверхности нанотрубок, которые электростатически стабилизируют их в воде и которые позже могут быть использованы для химической функционализации. Один отчет [54]показывает, что кислородсодержащие группы в действительности объединяются с углеродными загрязнениями, абсорбированными на стенке нанотрубок, которые можно удалить простой промывкой основы. Сообщается, что очищенные нанотрубки имеют пониженное отношение D / G, указывающее на меньшую функционализацию, а отсутствие кислорода также очевидно из ИК-спектроскопии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии .

Стратегии экспериментальной очистки [ править ]

Недавняя стратегия очистки фуллерена в масштабе килограмма была продемонстрирована Nagata et al. [55] В этом методе C 60 был отделен от смеси соединений C 60 , C 70 и высших фуллеренов путем добавления сначала амидинового соединения DBU к раствору смеси в 1,2,3-триметилбензоле . Оказывается, DBU реагирует только с фуллеренами C 70 и выше, продукты реакции которых отделяются и могут быть удалены фильтрацией. Фуллерены C 60 не имеют сродства к DBU и впоследствии выделяются. Другие диаминовые соединения, такие как DABCO , не обладают такой селективностью.

C 60, но не C 70, образует соединение включения 1: 2 с циклодекстрином (CD). Метод разделения обоих фуллеренов, основанный на этом принципе, стал возможным благодаря закреплению циклодекстрина на частицах коллоидного золота через серу- серный мостик. [56] Соединение Au / CD очень стабильно и растворимо в воде и избирательно извлекает C 60 из нерастворимой смеси после кипячения с обратным холодильником в течение нескольких дней. Затем компонент фуллерена C 70 удаляют простой фильтрацией . C 60 удаляется из соединения Au / CD добавлением адамантола.который имеет более высокое сродство к полости циклодекстрина. Au / CD полностью рециркулируют, когда адамантол, в свою очередь, вытесняется добавлением этанола, а этанол удаляется выпариванием; 50 мг Au / CD захватывают 5 мг фуллерена C 60 .

См. Также [ править ]

  • Растворимость фуллеренов
  • Геодезический полиарен

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Hirsch, A .; Беллавиа-Лунд, К., ред. (1993). Фуллерены и родственные структуры (вопросы современной химии) . Берлин: Springer. ISBN 3-540-64939-5.
  2. Перейти ↑ Diederich, FN (1997). «Химия ковалентных фуллеренов» . Чистая и прикладная химия . 69 (3): 395–400. DOI : 10,1351 / pac199769030395 .
  3. Перейти ↑ Prato, M. (1997). «[60] Химия фуллерена для материаловедения» (PDF) . Журнал химии материалов . 7 (7): 1097–1109. DOI : 10.1039 / a700080d .
  4. ^ Бобры, CM; Zuo, T .; Duchamp, JC; Harich, K .; Дорн, ХК; Олмстед, ММ; Балч, А.Л. (2006). «Tb 3 N @ C 84 : невероятный эндоэдральный фуллерен в форме яйца, который нарушает правило изолированного пятиугольника». Журнал Американского химического общества . 128 (35): 11352–11353. DOI : 10.1021 / ja063636k . PMID 16939248 . 
  5. ^ Се, SY; Гао, Ф; Лу, Х; и другие. (2004). «Улавливание лабильного фуллерена [50] как C 50 Cl 10 » . Наука . 304 (5671): 699. DOI : 10.1126 / science.1095567 . PMID 15118154 . 
  6. ^ Weng, QH; Он, Q .; Лю, Т .; Huang, HY; Чен, JH; Гао, З.Ы .; Xie, SY; Лу, X .; Хуанг, РБ; Чжэн, LS (2010). «Производство простым сжиганием и характеристика октагидро [60] фуллерена с клеткой C 60, не защищающей IPR ». Журнал Американского химического общества . 132 (43): 15093–15095. DOI : 10.1021 / ja108316e . PMID 20931962 . 
  7. ^ Прато, М .; Lucchini, V .; Maggini, M .; Stimpfl, E .; Scorrano, G .; Eiermann, M .; Сузуки, Т .; Wudl, F. (1993). «Энергетическое предпочтение в аддуктах 5,6 и 6,6 кольцевых соединений C60: фуллероидов и метанофуллеренов». Журнал Американского химического общества . 115 (18): 8479. DOI : 10.1021 / ja00071a080 .
  8. Перейти ↑ Vogel, E. (1982). «Последние достижения в химии мостиковых аннуленов» . Чистая и прикладная химия . 54 (5): 1015–1039. DOI : 10,1351 / pac198254051015 .
  9. ^ «Синтез 6,9,12,15,18-пентаметил-1,6,9,12,15,18-гексагидро (c60-ih) [5,6] фуллерена» . Органический синтез . 83 : 80. 2006.
  10. ^ Iwashita, A .; Matsuo, Y .; Накамура, Э. (2007). « Опосредованное AlCl 3 моно-, ди- и тригидроарилирование [60] фуллерена». Angewandte Chemie International Edition . 46 (19): 3513–6. DOI : 10.1002 / anie.200700062 . PMID 17385815 . 
  11. ^ Хок, SH; Molstad, J .; Dilettato, D .; Джей, MJ; Карлсон, Д .; Kahr, B .; Повара, RG (1992). «Реакция фуллеренов и бензина». Журнал органической химии . 57 (19): 5069. DOI : 10.1021 / jo00045a012 .
  12. ^ Дарвиш, AD; Avent, AG; Taylor, R .; Уолтон, DRM (1996). «Реакция бензина с [70] фуллереном дает четыре моноаддукта: Образование гомолога триптицена путем 1,4-циклоприсоединения фуллерена». Журнал Химического Общества, Perkin Операция 2 (10): 2079. DOI : 10.1039 / P29960002079 .
  13. ^ Талызин, А.В.; Цыбин Ю.О .; Перселл, Дж. М.; Шауб, TM; Шульга Ю.М.; Noréus, D .; Сато, Т .; Дзвилевский, А .; Sundqvist, B .; Маршалл, AG (2006). «Реакция газообразного водорода с C60 при повышенных давлении и температуре: гидрирование и фрагментация клетки †». Журнал физической химии . 110 (27): 8528–8534. Bibcode : 2006JPCA..110.8528T . DOI : 10.1021 / jp0557971 . PMID 16821837 . 
  14. ^ Чанг, LY; Свирчевски, JW; Hsu, CS; Чоудхури, СК; Cameron, S .; Криган, К. (1992). «Мульти-гидроксильные присоединения к молекулам фуллерена C60». Журнал химического общества, химические коммуникации (24): 1791. DOI : 10.1039 / C39920001791 .
  15. ^ Чанг, LY; Упасани, РБ; Свирчевски, JW; Солед, С. (1993). «Доказательства полукеталей, включенных в структуру фуллеролов, полученных из водной кислотной химии». Журнал Американского химического общества . 115 (13): 5453. DOI : 10.1021 / ja00066a014 .
  16. ^ Li, J .; Takeuchi, A .; Ozawa, M .; Li, X .; Сайго, К .; Китадзава, К. (1993). «Образование фуллерола C60, катализируемое гидроксидами четвертичного аммония». Журнал химического общества, химическая связь (23): 1784 DOI : 10.1039 / C39930001784 .
  17. ^ Ван, S .; Он, П .; Чжан, JM; Jiang, H .; Чжу, СЗ (2005). «Новый и эффективный синтез водорастворимого [60] фуллеренола путем реакции без растворителей». Синтетические коммуникации . 35 (13): 1803. DOI : 10,1081 / SCC-200063958 .
  18. ^ Чжан, G .; Liu, Y .; Liang, D .; Gan, L .; Ли Ю. (2010). «Легкий синтез изомерно чистых фуллеренолов и образование сферических агрегатов из C 60 (OH) 8 ». Angewandte Chemie International Edition . 49 (31): 5293–5. DOI : 10.1002 / anie.201001280 . PMID 20575126 . 
  19. ^ Кокубо, К .; Matsubayashi, K .; Tategaki, H .; Takada, H .; Осима, Т. (2008). «Легкий синтез хорошо растворимых в воде фуллеренов, более чем наполовину покрытых гидроксильными группами». ACS Nano . 2 (2): 327–333. DOI : 10.1021 / nn700151z . PMID 19206634 . 
  20. ^ Jia, J .; Wu, HS; Сюй, XH; Чжан, XM; Цзяо, Х. (2008). «Сплавленные пятичленные кольца определяют стабильность C60F60». Журнал Американского химического общества . 130 (12): 3985–3988. DOI : 10.1021 / ja0781590 . PMID 18311972 . 
  21. ^ Ямада, Мичио (2013). «Карбеновые добавки к фуллеренам». Химические обзоры . 113 (9): 7209–7264. DOI : 10.1021 / cr3004955 . PMID 23773169 . 
  22. Перейти ↑ Tsuda, Minoru (1993). «C61Cl2. Синтез и характеристика дихлоркарбеновых аддуктов C60». Буквы тетраэдра . 34 (43): 6911–6912. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 91828-8 .
  23. ^ Tzirakis, Манолис D. (2013). «Радикальные реакции фуллеренов: от синтетической органической химии до материаловедения и биологии». Химические обзоры . 113 (7): 5262–5321. DOI : 10.1021 / cr300475r . PMID 23570603 . 
  24. Перейти ↑ Morton, JR (1992). «ЭПР-исследования реакции алкильных радикалов с фуллереном (C60)». Журнал физической химии . 96 (9): 3576–3578. DOI : 10.1021 / j100188a006 .
  25. Перейти ↑ Cortés-Figueroa, JE (2003). "Эксперимент для лаборатории неорганической химии: индуцированный солнечным светом фотосинтез комплексов (η2-C60) M (CO) 5 (M = Mo, W)". Журнал химического образования . 80 (7): 799. Bibcode : 2003JChEd..80..799C . DOI : 10.1021 / ed080p799 .
  26. ^ Vougioukalakis, ГХ; Рубелакис, ММ; Орфанопулос, М. (2010). «Фуллерены с открытой клеткой: на пути к созданию наноразмерных молекулярных контейнеров». Обзоры химического общества . 39 (2): 817–844. DOI : 10.1039 / b913766a . PMID 20111794 . 
  27. ^ Рубелакис, ММ; Vougioukalakis, GC; Орфанопулос, М. (2007). "Производные фуллерена с открытой клеткой, имеющие 11-, 12- и 13-членные кольцевые отверстия: химические превращения органических добавок на краю отверстия". Журнал органической химии . 72 (17): 6526–6533. DOI : 10.1021 / jo070796l . PMID 17655360 . 
  28. ^ Хуммелен, JC; Prato, M .; Wudl, F. (1995). «В моем Баки есть дыра» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 117 (26): 7003. DOI : 10.1021 / ja00131a024 .
  29. ^ Востровский, О .; Хирш, А. (2006). «Гетерофуллерены». Химические обзоры . 106 (12): 5191–5207. DOI : 10.1021 / cr050561e . PMID 17165685 . 
  30. ^ Хуммелен, Ян С .; Беллавиа-Лунд, Шерил; Wudl, Фред (1999). «Гетерофуллерены. Фуллерены и родственные структуры». Темы современной химии . 199 : 93–134. DOI : 10.1007 / 3-540-68117-5_3 .
  31. ^ Chai, Y .; Guo, T .; Jin, C .; Haufler, RE; Шибанте, LPF; Fure, J .; Wang, L .; Alford, JM; Смолли, RE (1991). «Фуллерены с металлами внутри». Журнал физической химии . 95 (20): 7564. DOI : 10.1021 / j100173a002 .
  32. ^ Мур, Х.-Дж .; Nesper, R .; Schnyder, B .; Кец, Р. (1996). «Гетерофуллерены бора C 59 B и C 69 B: получение, экстракция, масс-спектрометрия и определение XPS». Письма по химической физике . 249 (5–6): 399. Bibcode : 1996CPL ... 249..399M . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (95) 01451-9 .
  33. ^ Averdung, J .; Luftmann, H .; Schlachter, I .; Мэттай, Дж. (1995). «Аза-дигидро [60] фуллерен в газовой фазе. Масс-спектрометрическое и квантовохимическое исследование». Тетраэдр . 51 (25): 6977. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (95) 00361-В .
  34. ^ Lamparth, I .; Nuber, B .; Schick, G .; Skiebe, A .; Grösser, T .; Хирш, А. (1995). "C 59 N + и C 69 N + : изоэлектронные гетероаналоги C 60 и C 70 ". Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 34 (20): 2257. DOI : 10.1002 / anie.199522571 .
  35. ^ Кристиан, JF; Wan, Z .; Андерсон, SL (1992). «O + + C 60 • C 60 O + производство и разложение, перенос заряда и образование C 59 O + . Dopeyball или [CO @ C 58 ] + ». Письма по химической физике . 199 (3–4): 373. Bibcode : 1992CPL ... 199..373C . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (92) 80134-W .
  36. ^ Ohtsuki, T .; Оно, К .; Шига, К .; Kawazoe, Y .; Maruyama, Y .; Масумото, К. (1999). «Образование гетерофуллеренов, легированных As и Ge». Physical Review B . 60 (3): 1531. Bibcode : 1999PhRvB..60.1531O . DOI : 10.1103 / PhysRevB.60.1531 .
  37. ^ Möschel, C .; Янсен, М. (1999). "Дарстеллерный стабилизатор фосфор-гетерофуллерен в хохфрекенцофене". Z. Anorg. Allg. Chem . 625 (2): 175–177. DOI : 10.1002 / (SICI) 1521-3749 (199902) 625: 2 <175 :: AID-ZAAC175> 3.0.CO; 2-2 .
  38. ^ Пелларин, М .; Ray, C .; Lermé, J .; Vialle, JL; Broyer, M .; Blase, X .; Kéghélian, P .; Mélinon, P .; Перес, А. (1999). «Эксперименты по фотолизу смешанных кластеров SiC: от кластеров карбида кремния до фуллеренов, легированных кремнием». Журнал химической физики . 110 (14): 6927–6938. Bibcode : 1999JChPh.110.6927P . DOI : 10.1063 / 1.478598 .
  39. ^ a b c Billas, IML; Branz, W .; Малиновский, Н .; Tast, F .; Heinebrodt, M .; Мартин, Т.П .; Massobrio, C .; Boero, M .; Парринелло, М. (1999). «Экспериментальные и вычислительные исследования гетерофуллеренов». Наноструктурированные материалы . 12 (5–8): 1071–1076. DOI : 10.1016 / S0965-9773 (99) 00301-3 .
  40. ^ Бранц, Вт .; Billas, IML; Малиновский, Н .; Tast, F .; Heinebrodt, M .; Мартин, Т.П. (1998). «Клеточное замещение в кластерах металл – фуллерен». Журнал химической физики . 109 (9): 3425. Bibcode : 1998JChPh.109.3425B . DOI : 10.1063 / 1.477410 .
  41. ^ Хуммелен, JC; Рыцарь, Б .; Павлович, Дж .; Gonzalez, R .; Wudl, F. (1995). «Выделение гетерофуллерена C59N как его димера (C59N) 2» (PDF) . Наука . 269 (5230): 1554–1556. Bibcode : 1995Sci ... 269.1554H . DOI : 10.1126 / science.269.5230.1554 . PMID 17789446 .  
  42. ^ Кешаварз-К, М .; González, R .; Hicks, RG; Срданов, Г .; Срданов В.И.; Коллинз, Т. Г.; Hummelen, JC; Bellavia-Lund, C .; Павлович, Дж .; Wudl, F .; Хольцер, К. (1996). «Синтез гидрогетерофуллерена C59HN, исходного гидрогетерофуллерена». Природа . 383 (6596): 147. Bibcode : 1996Natur.383..147K . DOI : 10.1038 / 383147a0 .
  43. ^ Нубер, B .; Хирш, А. (1996). «Новый путь к азотным гетерофуллеренам и первый синтез (C69N) 2». Химические связи (12): 1421. DOI : 10.1039 / CC9960001421 .
  44. ^ Чжан, G .; Huang, S .; Xiao, Z .; Chen, Q .; Gan, L .; Ван, З. (2008). «Получение производных азафуллерена из смешанных фуллеренов пероксидов и монокристаллических рентгеновских структур азафуллерена и азафуллерена». Журнал Американского химического общества . 130 (38): 12614–12615. DOI : 10.1021 / ja805072h . PMID 18759401 . 
  45. ^ Xin, N .; Huang, H .; Zhang, J .; Dai, Z .; Ган, Л. (2012). «Допинг фуллерена: получение азафуллерена C 59 NH и оксафуллероидов C 59 O 3 и C 60 O 4 ». Angewandte Chemie International Edition . 51 (25): 6163–6166. DOI : 10.1002 / anie.201202777 . PMID 22573566 . 
  46. ^ Komatsu, K .; Ван, GW; Murata, Y .; Танака, Т .; Fujiwara, K .; Ямамото, К .; Сондерс, М. (1998). «Механохимический синтез и характеристика димера фуллерена C120». Журнал органической химии . 63 (25): 9358. DOI : 10.1021 / jo981319t .
  47. ^ Komatsu, K .; Fujiwara, K .; Мурата, Ю. (2000). «Механохимический синтез и свойства тримера фуллерена C180». Письма по химии . 29 (9): 1016–1017. DOI : 10,1246 / cl.2000.1016 .
  48. ^ Kunitake М, Уэмура S, Ито О, Фудзивара К, Murata Y, Komatsu К (2002). "Структурный анализ тримеров C60 прямым наблюдением с помощью сканирующей туннельной микроскопии". Angewandte Chemie International Edition . 41 (6): 969–972. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20020315) 41: 6 <969 :: АИД-ANIE969> 3.0.CO; 2-я . PMID 12491284 . 
  49. ^ Скотт, LT; Бурум, ММ; МакМахон, Б. Дж.; Hagen, S .; Mack, J .; Бланк, Дж .; Wegner, H .; Де Мейере, А. (2002). «Рациональный химический синтез C60». Наука . 295 (5559): 1500–1503. Bibcode : 2002Sci ... 295.1500S . DOI : 10.1126 / science.1068427 . PMID 11859187 . 
  50. ^ Цифры на изображении соответствуют способу образования новых углеродных углеродных связей.
  51. ^ Амшаров, KY; Янсен, М. (2008). " Прекурсор фуллерена AC 78 : к прямому синтезу высших фуллеренов". Журнал органической химии . 73 (7): 2931–2934. DOI : 10.1021 / jo7027008 . PMID 18321126 . 
  52. ^ Кабдулов, М .; Jansen, M .; Амшаров, К. Ю. (2013). «Конструкция фуллерена C60 снизу вверх из фторированного прекурсора C60H21F9 с помощью лазерно-индуцированной тандемной циклизации». Chem. Евро. Дж . 19 (51): 17262–17266. DOI : 10.1002 / chem.201303838 . PMID 24273113 . 
  53. ^ Спенсер, Т .; Ю, Б .; Киршенбаум, К. (2006). «Очистка и модификация фуллерена C 60 в студенческой лаборатории» . Журнал химического образования . 83 (8): 1218. Bibcode : 2006JChEd..83.1218S . DOI : 10.1021 / ed083p1218 .
  54. ^ Verdejo, R .; Lamoriniere, S .; Cottam, B .; Бисмарк, А .; Шаффер, М. (2007). «Удаление шлаков окисления с многослойных углеродных нанотрубок». Химические коммуникации (5): 513–5. DOI : 10.1039 / b611930a . PMID 17252112 . 
  55. ^ Нагата, К .; Dejima, E .; Kikuchi, Y .; Хасигучи, М. (2005). «Выделение фуллерена в масштабе килограмма [60] из смеси фуллеренов: селективное комплексообразование фуллеренов с 1,8-диазабицикло [5.4.0] ундец-7-еном (DBU)» . Письма по химии . 34 (2): 178. DOI : 10,1246 / cl.2005.178 .
  56. ^ Лю, Ю.; Ян, YW; Чен, Ю. (2005). "Тио [2- (бензоиламино) этиламино] -β-CD фрагмент модифицированные наночастицы золота в качестве рециркулирующих экстракторов для [60] фуллерена" (PDF) . Химические коммуникации (33): 4208–10. DOI : 10.1039 / b507650a . PMID 16100605 . Архивировано из оригинального (PDF) 04 марта 2016 года . Проверено 29 августа 2015 .