Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC (C 70 - D 5h (6) ) [5,6] фуллерен | |
Другие имена Фуллерен-C 70 , регбаллен | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ЧЭБИ | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.162.223 |
PubChem CID | |
CompTox Dashboard ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
С 70 | |
Молярная масса | 840,770 г · моль -1 |
Внешность | Темные игольчатые кристаллы |
Плотность | 1,7 г / см 3 |
Температура плавления | возгоняется при ~ 850 ° C [2] |
не растворим в воде | |
Ширина запрещенной зоны | 1,77 эВ [1] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Часть серии статей о |
Наноматериалы |
---|
Углеродные нанотрубки |
Фуллерены |
Другие наночастицы |
|
Наноструктурированные материалы |
|
|
Фуллерен C 70 - это молекула фуллерена , состоящая из 70 атомов углерода . Это похожая на клетку структура из сплавленных колец, напоминающая мяч для регби, состоящая из 25 шестиугольников и 12 пятиугольников , с атомом углерода в вершинах каждого многоугольника и связью вдоль каждого края многоугольника. Родственная молекула фуллерена, названная бакминстерфуллереном ( фуллерен C 60 ) , состоит из 60 атомов углерода.
Впервые он был специально подготовлен в 1985 году Гарольдом Крото , Джеймсом Р. Хитом , Шоном О'Брайеном, Робертом Керлом и Ричардом Смолли из Университета Райса . Крото, Керл и Смолли были удостоены Нобелевской премии по химии 1996 года за их роль в открытии фуллеренов, подобных клетке. Название - дань уважения Бакминстеру Фуллеру , чьи геодезические купола напоминают эти молекулы. [3]
История [ править ]
Теоретические предсказания молекул букибола появились в конце 1960-х - начале 1970-х годов [4], но в значительной степени остались незамеченными. В начале 1970-х годов химию конфигураций ненасыщенного углерода изучала группа из Университета Сассекса во главе с Гарри Крото и Дэвидом Уолтоном. В 1980-х Ричард Смолли и Боб Керл из Университета Райса , штат Техас, разработали методику выделения этих веществ. Они использовали лазерное испарение подходящей мишени для создания кластеров атомов. Крото понял это с помощью графитовой мишени. [5]
C 70 был открыт в 1985 году Робертом Керлом, Гарольдом Крото и Ричардом Смолли. Использование лазерного испарения из графита они обнаружили С п кластеры (для четных п с п > 20) , из которых наиболее распространенными были С 60 и С 70 . За это открытие они были удостоены Нобелевской премии по химии 1996 года . Открытие бакиболов было случайностью, поскольку ученые стремились создать углеродную плазму, чтобы воспроизвести и охарактеризовать неопознанное межзвездное вещество . Масс-спектрометрииАнализ продукта показал образование сфероидальных молекул углерода. [4]
Синтез [ править ]
В 1990 г. К. Фостиропулос, В. Кретчмер и Д. Р. Хаффман разработали простой и эффективный метод получения фуллеренов в граммах и даже килограммах, который стимулировал исследования фуллеренов. В этом методе углеродная сажа производится из двух графитовых электродов высокой чистоты путем зажигания дугового разряда между ними в инертной атмосфере (газообразный гелий). В качестве альтернативы, сажу получают путем лазерной абляции графита или пиролиза из ароматических углеводородов . Фуллерены извлекаются из сажи по многоступенчатой процедуре. Сначала сажа растворяется в соответствующих органических растворителях. На этом этапе получается раствор, содержащий до 70% C 60 и 15% C 70., а также другие фуллерены. Эти фракции разделяют с помощью хроматографии . [6]
Свойства [ править ]
Молекула [ править ]
Молекула C 70 имеет симметрию D 5h и содержит 37 граней (25 шестиугольников и 12 пятиугольников) с атомом углерода в вершинах каждого многоугольника и связью вдоль каждого края многоугольника. Его структура похожа на структуру молекулы C 60 (20 шестиугольников и 12 пятиугольников), но имеет пояс из 5 шестиугольников, вставленных на экваторе. Молекула имеет восемь длин связей в диапазоне от 0,137 до 0,146 нм. Каждый атом углерода в структуре ковалентно связан с 3 другими атомами. [7]
C 70 может претерпевать шесть обратимых одноэлектронных восстановлений до C6-
70, тогда как окисление необратимо. Для первого снижения требуется около 1,0 В ( Fc / Fc+
), что указывает на то, что C 70 является акцептором электронов. [8]
Решение [ править ]
Растворитель | S (мг / мл) |
---|---|
1,2-дихлорбензол | 36,2 |
сероуглерод | 9,875 |
ксилол | 3,985 |
толуол | 1,406 |
бензол | 1.3 |
четыреххлористый углерод | 0,121 |
н - гексан | 0,013 |
циклогексан | 0,08 |
пентан | 0,002 |
октан | 0,042 |
декан | 0,053 |
додекан | 0,098 |
гептан | 0,047 |
изопропанол | 0,0021 |
мезитилен | 1,472 |
дихлорметан | 0,080 |
Фуллерены плохо растворимы во многих ароматических растворителях, таких как толуол и других, таких как сероуглерод , но не в воде. Растворы C 70 имеют красновато-коричневый цвет. Кристаллы C 70 миллиметрового размера могут быть выращены из раствора. [10]
Solid [ править ]
Твердый C 70 кристаллизуется в моноклинных , гексагональных, ромбоэдрических и гранецентрированных кубических (ГЦК) полиморфах при комнатной температуре. Фаза ГЦК более стабильна при температурах выше 70 ° C. Наличие этих фаз объясняется следующим образом. В твердом теле молекулы C 70 образуют ГЦК-структуру, в которой общая симметрия зависит от их относительной ориентации. Моноклинная форма с низкой симметрией наблюдается, когда вращение молекул блокируется температурой или деформацией. Частичное вращение вдоль одной из осей симметрии молекулы приводит к более высокой гексагональной или ромбоэдрической симметрии, которая превращается в кубическую структуру, когда молекулы начинают свободно вращаться. [1] [11]
C 70 образует коричневатые кристаллы с шириной запрещенной зоны 1,77 эВ. [1] Это полупроводник n-типа, в котором проводимость связана с диффузией кислорода в твердое тело из атмосферы. [12] Элементарная ячейка твердого тела ГЦК C 70 содержит пустоты в 4 октаэдрических и 12 тетраэдрических позициях. [13] Они достаточно велики, чтобы вместить примесные атомы. Когда электронодонорные элементы, такие как щелочные металлы, вводятся в эти пустоты, C 70 превращается в проводник с проводимостью примерно до 2 См / см. [14]
Симметрия | Космическая группа | Нет | Символ Пирсона | а (нм) | b (нм) | c (нм) | Z | Плотность (г / см 3 ) |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Моноклиника | P2 1 / м | 11 | mP560 | 1,996 | 1,851 | 1,996 | 8 | |
Шестиугольный | P6 3 / mmc | 194 | HP140 | 1.011 | 1.011 | 1,858 | 2 | 1,70 |
Кубический | FM 3 м | 225 | cF280 | 1,496 | 1,496 | 1,496 | 4 | 1,67 |
Ссылки [ править ]
- ^ a b c "Вращательная динамика в C 70 : инфракрасные исследования, зависящие от температуры и давления". Журнал физической химии C . 115 (9): 3646–3653. 2011. doi : 10.1021 / jp200036t .
- ^ Эйдзи Осава (2002). Перспективы фуллереновых нанотехнологий . Springer. С. 275–. ISBN 978-0-7923-7174-8. Проверено 26 декабря 2011 года .
- ^ Пресс-релиз . Фонд Нобелевской премии. 9 октября 1996 г.
- ^ а б Кац, 363
- ^ Кац, 368
- ^ Кац, 369–370
- ^ «Фуллерены, нанотрубки, луковицы и родственные углеродные структуры». Материалы Наука и техника: R . 15 (6): 209–262. 1995. DOI : 10.1016 / S0927-796X (95) 00181-6 .
- ^ Бакминстерфуллерен, C 60 . Бристольский университет. Chm.bris.ac.uk (1996-10-13). Проверено 25 декабря 2011.
- ^ Безмельницын, ВН; Елецкий, А В; Окунь М.В. (1998). «Фуллерены в растворах». Успехи физ . 41 (11): 1091. Bibcode : 1998PhyU ... 41.1091B . DOI : 10.1070 / PU1998v041n11ABEH000502 .
- ^ Талызин, А.В.; Энгстрём И. (1998). «C70 в растворах бензола, гексана и толуола». Журнал физической химии B . 102 (34): 6477. DOI : 10.1021 / jp9815255 .
- ^ a b «Строение различных фаз чистых кристаллов C 70 » (PDF) . Химическая физика . 166 (1–2): 287–297. 1992. Bibcode : 1992CP .... 166..287V . DOI : 10.1016 / 0301-0104 (92) 87026-6 .
- ^ "Взаимосвязь между кристалличностью, диффузией кислорода и электропроводностью испаренных тонких пленок C 70 ". Науки о твердом теле . 4 (8): 1009–1015. 2002. Bibcode : 2002SSSci ... 4.1009F . DOI : 10.1016 / S1293-2558 (02) 01358-4 .
- ^ Кац, 372
- ^ "Проводящие пленки C 60 и C 70 путем легирования щелочными металлами". Природа . 350 (6316): 320–322. 1991. Bibcode : 1991Natur.350..320H . DOI : 10.1038 / 350320a0 .
Библиография [ править ]
- Кац, EA (2006). «Тонкие пленки фуллерена как фотоэлектрический материал». In Sōga, Tetsuo (ред.). Наноструктурированные материалы для преобразования солнечной энергии . Эльзевир. С. 361–443. ISBN 978-0-444-52844-5.