Гуминовые вещества - это органические соединения, которые являются важными компонентами гумуса , основной органической фракции почвы , торфа и угля (а также составляющей многих горных водотоков , дистрофических озер и океанской воды ). В течение долгого времени в XIX и XX веках гуминовые вещества часто рассматривались через призму кислотно-основной теории, которая описывала гуминовые кислоты как органические кислоты и их сопряженные основания , гуматы , как важные компонентыорганическое вещество . С этой точки зрения гуминовые кислоты были определены как органические вещества, извлеченные из почвы, которые коагулируют (образуют небольшие твердые частицы) при подкислении экстракта сильного основания , тогда как фульвокислоты представляют собой органические кислоты, которые остаются растворимыми (остаются растворенными), когда экстракт сильного основания остается подкисленный.
Изолированный гуминовый материал является результатом химической экстракции органического вещества почвы или растворенного органического вещества и представляет собой гуминовые молекулы, распределенные в почве или воде. [1] [2] [3] Новое понимание рассматривает гуминовые вещества не как высокомолекулярные макрополимеры, а как гетерогенные и относительно небольшие молекулярные компоненты органического вещества почвы, самоорганизованные в супрамолекулярные ассоциации и состоящие из различных соединений биологического происхождения и синтезируется в результате абиотических и биотических реакций в почве. [4] Это большая молекулярная сложность почвенного гумома [5], которая придает гуминовому веществу его биологическую активность в почве и его роль в качестве стимулятора роста растений. [6]
Традиционный взгляд на формирование и описание
Образование гуминовых веществ в природе - один из наименее изученных аспектов химии гумуса и один из самых интригующих. Есть три основные теории, объясняющие это: теория лигнина Ваксмана (1932), теория полифенолов и теория конденсации сахара и амина Майяра (1911). [7] [8] Этих теорий недостаточно для объяснения наблюдений при исследовании почв. [9] Гуминовые вещества образуются в результате микробного разложения мертвых растительных веществ , таких как лигнин и древесный уголь . [10] [11] Гуминовые вещества в лаборатории очень устойчивы к дальнейшему биоразложению. Точные свойства и структура данного образца зависят от источника воды или почвы и конкретных условий экстракции. Тем не менее, средние свойства лабораторных гуминовых веществ из разных источников удивительно похожи.
Гуминовые вещества в почвах и отложениях можно разделить на три основные фракции: гуминовые кислоты, фульвокислоты и гумин . Их присутствие и относительное количество определяется лабораторным извлечением, процессом, который изменяет их первоначальную форму до неузнаваемости. Гуминовые и фульвокислоты экстрагируются в виде коллоидного золя из почвы и других источников твердой фазы в сильно щелочной водный раствор гидроксида натрия или гидроксида калия . Гуминовые кислоты осаждают из этого раствора путем доведения pH до 1 с помощью соляной кислоты , оставляя фульвокислоты в растворе. Это функциональное различие между гуминовыми и фульвокислотами. Гумин не растворяется в разбавленной щелочи. Растворимая в спирте часть гуминовой фракции обычно называется ульминовой кислотой . Так называемые «серые гуминовые кислоты» (GHA) растворимы в щелочных средах с низкой ионной силой; «коричневые гуминовые кислоты» (BHA) растворимы в щелочных условиях независимо от ионной силы; и фульвокислоты (FA) растворимы независимо от pH и ионной силы. [12]
Гумус в природе образуется в результате биодеградации тканей мертвых организмов и, таким образом, является примерно синонимом органического вещества ; различия между ними часто не проводятся точно и последовательно.
Гуминовая кислота, традиционно производимая в лаборатории, не является отдельной кислотой ; скорее, это сложная смесь многих различных кислот, содержащих карбоксильные и фенолятные группы, так что смесь функционально ведет себя как двухосновная кислота или, иногда, как трехосновная кислота . Гуминовая кислота, используемая для улучшения почвы, производится с использованием тех же хорошо установленных процедур. Гуминовые кислоты могут образовывать комплексы с ионами, которые обычно встречаются в окружающей среде, создавая гуминовые коллоиды . Гуминовые кислоты нерастворимы в воде при кислом pH, тогда как фульвокислоты также являются производными гуминовых веществ, но растворимы в воде во всем диапазоне pH. [13] Гуминовые и фульвокислоты обычно используются в качестве добавки к почве в сельском хозяйстве и реже в качестве пищевой добавки для человека. [14] В качестве пищевой добавки фульвокислота содержится в жидкой форме как компонент минеральных коллоидов. Фульвокислоты - это полиэлектролиты и уникальные коллоиды, которые легко диффундируют через мембраны, тогда как все остальные коллоиды - нет. [15]
Последовательное химическое фракционирование, называемое Humeomics, может использоваться для выделения более гомогенных гуминовых фракций и определения их молекулярной структуры с помощью передовых спектроскопических и хроматографических методов. [16] Вещество , указанное в гуминовых экстрактах и непосредственно в почве , включает моно-, ди-, три- и оксикислоты , жирные кислоты , дикарбоновые кислоты , линейные спирты, фенольные кислоты , терпеноиды , углеводы и аминокислоты. [17]
Критика
Продукты разложения мертвых растительных материалов образуют тесные ассоциации с минералами, что затрудняет выделение и определение характеристик органических компонентов почвы. Почвенные химики 18 века успешно использовали щелочную экстракцию для выделения части органических компонентов из почвы. Это привело к теории, что в процессе «гумификации» создаются «гуминовые вещества»; чаще всего «гуминовая кислота», «фульвокислота» и «гумин». [18] Однако эти гуминовые вещества не наблюдались в почве. Хотя теория «гумификации» не подтверждена доказательствами, «основная теория сохраняется в современной литературе, включая современные учебники». [19] Попытки переопределить «гуминовые вещества» в правильных терминах привели к быстрому увеличению несовместимых определений, «с далеко идущими последствиями, выходящими за рамки нашей способности сообщать о научно-точных процессах и свойствах почвы». [20]
Химические характеристики гуминовых веществ в природе
С момента зарождения современной химии гуминовые вещества являются одними из самых изученных среди природных материалов. Несмотря на долгие исследования, их молекулярная структура и химический состав остаются неуловимыми. Традиционно считается, что гуминовые вещества представляют собой гетерополиконденсаты, в той или иной степени ассоциированные с глиной. [21] Более поздняя точка зрения состоит в том, что относительно небольшие молекулы также играют роль. [22] Гуминовые вещества составляют от 50 до 90% катионообменной емкости . Подобно глине, уголь и коллоидный гумус содержат катионные питательные вещества. [23] {{ в разработке }}
Химические характеристики традиционно производимых гуминовых веществ
Типичное гуминовое вещество представляет собой смесь многих молекул, некоторые из которых основаны на мотиве ароматических ядер с фенольными и карбоксильными заместителями, связанными вместе; на рисунке показана типичная структура. Функциональные группы, которые вносят наибольший вклад в поверхностный заряд и реакционную способность гуминовых веществ, - это фенольные и карбоксильные группы. [24] Гуминовые кислоты ведут себя как смеси двухосновных кислот со значением pK 1 около 4 для протонирования карбоксильных групп и около 8 для протонирования фенолятных групп. Между отдельными гуминовыми кислотами имеется значительное общее сходство. [25] По этой причине измеренные значения pK для данного образца являются средними значениями, относящимися к составляющим видам. Другой важной характеристикой является плотность заряда . Молекулы могут образовывать супрамолекулярную структуру, удерживаемую вместе нековалентными силами, такими как сила Ван-дер-Ваальса , π-π и связи CH-π. [22]
Наличие карбоксилатных и фенолятных групп дает гуминовым кислотам способность образовывать комплексы с такими ионами, как Mg 2+ , Ca 2+ , Fe 2+ и Fe 3+ . Многие гуминовые кислоты имеют две или более из этих групп, расположенных так, чтобы обеспечить образование хелатных комплексов. [26] Образование (хелатных) комплексов является важным аспектом биологической роли гуминовых кислот в регулировании биодоступности ионов металлов. [25]
Определение гуминовых кислот в пробах воды
Наличие гуминовой кислоты в воде , предназначенное для питьевого или промышленного использования может иметь существенное влияние на излечимости этой воды и успехе химических дезинфицирующих процессов. Например, гуминовые и фульвокислоты могут реагировать с химическими веществами, используемыми в процессе хлорирования, с образованием побочных продуктов дезинфекции, таких как дигалоацетонитрилы, которые токсичны для человека. [27] [28] Таким образом, точные методы определения концентрации гуминовой кислоты необходимы для поддержания водоснабжения, особенно из торфяных водосборов на возвышенностях в умеренном климате.
Поскольку множество различных биоорганических молекул в самых разных физических ассоциациях смешиваются вместе в естественной среде, трудно измерить их точные концентрации в гуминовой надстройке. По этой причине концентрации гуминовой кислоты традиционно оцениваются по концентрациям органических веществ (обычно по концентрациям общего органического углерода (TOC) или растворенного органического углерода (DOC).
Процедуры экстракции неизбежно изменяют некоторые химические связи, присутствующие в гуминовых веществах почвы (в основном, сложноэфирные связи в биополеэфирах, таких как кутины и суберины). Гуминовые экстракты состоят из большого количества различных биоорганических молекул, которые еще не были полностью разделены и идентифицированы. Однако отдельные классы остаточных биомолекул были идентифицированы путем селективной экстракции и химического фракционирования и представлены алкановой и гидроксиалкановой кислотами, смолами, восками, остатками лигнина, сахарами и пептидами.
Экологические эффекты
Фермеры знали, что внесение органических веществ в почву способствует росту растений дольше, чем это было зарегистрировано. [29] Однако химия и функция органического вещества были предметом споров с тех пор, как люди начали высказывать предположения об этом в 18 веке. До времен Либиха предполагалось, что гумус используется непосредственно растениями, но после того, как Либих показал, что рост растений зависит от неорганических соединений, многие почвоведы придерживались мнения, что органическое вещество полезно для плодородия только в том случае, если оно расщепляется с помощью высвобождение входящих в его состав питательных элементов в неорганические формы. В настоящее время почвоведы придерживаются более целостного взгляда и, по крайней мере, признают, что гумус влияет на плодородие почвы через свое влияние на водоудерживающую способность почвы. Кроме того, поскольку было показано, что растения поглощают и перемещают сложные органические молекулы системных инсектицидов, они больше не могут дискредитировать идею о том, что растения могут поглощать растворимые формы гумуса; [30] на самом деле это может быть важным процессом для поглощения нерастворимых в других случаях оксидов железа.
В Университете штата Огайо было проведено исследование влияния гуминовой кислоты на рост растений, в котором частично говорилось, что «гуминовые кислоты увеличивают рост растений» и что были «относительно большие отклики на низкие нормы внесения». [31]
Исследование, проведенное в 1998 году учеными из Колледжа сельского хозяйства и наук о жизни Университета штата Северная Каролина, показало, что добавление гумата в почву значительно увеличивает массу корней в ползучем полевистом газоне. [32] [33]
Исследование, проведенное в 2018 году учеными из Университета Альберты, показало, что гуминовые кислоты могут снижать инфекционность прионов в лабораторных экспериментах, но этот эффект может быть неопределенным в окружающей среде из-за минералов в почве, которые сдерживают этот эффект. [34]
Технологические приложения
Способность гуминовых кислот связывать тяжелые металлы была использована для разработки технологий восстановления для удаления тяжелых металлов из сточных вод. С этой целью Юрищева и соавт. покрытые гуминовыми кислотами магнитные наночастицы. После захвата ионов свинца наночастицы могут быть захвачены с помощью магнита. [35]
Древняя кладка
Археология обнаруживает, что в Древнем Египте использовались сырцовые кирпичи, усиленные соломой и гуминовыми кислотами. [36]
Экономическая геология
В экономической геологии термин гумат относится к геологическим материалам, таким как выветрившиеся угольные пласты, илистая порода или поровый материал в песчаниках , которые богаты гуминовыми кислотами. Гумат был добыт в формации Fruitland в Нью-Мексико для использования в качестве почвенной добавки с 1970-х годов, и к 2016 году было произведено около 60 000 метрических тонн [37]. Месторождения гумата также могут играть важную роль в генезисе урановых рудных тел. [38]
Смотрите также
- Гумус
- Почва
Рекомендации
- ^ Пикколо А. (2016). «Памяти профессора Ф. Дж. Стивенсона и вопрос о гуминовых веществах» . Химические и биологические технологии в сельском хозяйстве . 3 . DOI : 10,1186 / s40538-016-0076-2 .
- ^ Drosos M .; и другие. (15 мая 2017 г.). «Молекулярное увеличение почвенного Humeome путем прямого последовательного химического фракционирования soi». Наука об окружающей среде в целом . 586 : 807–816. Bibcode : 2017ScTEn.586..807D . DOI : 10.1016 / j.scitotenv.2017.02.059 . PMID 28214121 .
- ^ «Исходные материалы для образцов Международного общества гуминовых веществ» . Проверено 22 июля 2020 .
- ^ Piccolo A .; и другие. (2018). «Молекулярный состав углерода гумуса: сопротивляемость и реакционная способность почв». Молекулярный состав углерода гумуса: сопротивляемость и реакционная способность почв. В: Будущее углерода почвы, Wiley and Sons . С. 87–124. DOI : 10.1016 / B978-0-12-811687-6.00004-3 . ISBN 9780128116876.
- ^ Неббиозо А. и Пикколо А. (2011). «Основы науки гумомики: химическое фракционирование и молекулярная характеристика гуминовых биосупраструктур» . Биомакромолекулы . 12 (4): 1187–1199. DOI : 10.1021 / bm101488e . PMID 21361272 .
- ^ Канеллас П.Л. и Оливарес Флорида (2014). «Физиологические реакции на гуминовые вещества как стимулятор роста растений» . Химические и биологические технологии в сельском хозяйстве . 1 : 3. DOI : 10,1186 / 2196-5641-1-3 .
- ^ Стивенсон, FJ (1994). Химия гумуса: происхождение, состав, реакции , Wiley & Sons, Нью-Йорк, 1994, стр. 188-210. ISBN 0471594741 .
- ^ Тан, KH (2014). Гуминовые вещества в почве и окружающей среде: принципы и противоречия . 2-е изд. Бока Рэнтон: CRC Press. ISBN 1482234459 .
- ^ Lehmann, J .; Клебер, М. (2015-12-03). «Спорный характер почвенного органического вещества» . Природа . 528 (7580): 60–8. Bibcode : 2015Natur.528 ... 60L . DOI : 10,1038 / природа16069 . PMID 26595271 .
- ^ Пономаренко, Э.В. Андерсон, DW (2001), «Значение обугленного органического вещества в почвах чернозема Саскачевана», Canadian Journal почвоведения , 81 (3): 285-297, DOI : 10,4141 / s00-075 ,
настоящие просмотры парадигмы гумус , как система гетерополиконденсатов, в основном продуцируемых почвенной микрофлорой в различных ассоциациях с глиной (Anderson 1979). Поскольку эта концептуальная модель и имитационные модели, основанные на концепции, не вмещают большой компонент символа, значительные изменения в концептуальном понимании (смена парадигмы) кажутся неизбежными.
- ^ Mao, J.-D .; Джонсон, Р.Л .; Lehmann, J .; Олк, округ Колумбия; Neves, EG; Томпсон, ML; Шмидт-Рор, К. (2012). «Обильные и стабильные остатки полукокса в почвах: последствия для плодородия почвы и связывания углерода» . Наука об окружающей среде и технологии . 46 (17): 9571–9576. Bibcode : 2012EnST ... 46.9571M . CiteSeerX 10.1.1.698.270 . DOI : 10.1021 / es301107c . PMID 22834642 .
- ^ Baigorri R; Fuentes M; Гонсалес-Гайтано Г; Гарсия-Мина JM; Almendros G; González-Vila FJ. (2009). «Дополнительный мультианалитический подход к изучению отличительных структурных особенностей основных гуминовых фракций в растворе: серой гуминовой кислоты, коричневой гуминовой кислоты и фульвокислоты» (PDF) . J. Agric Food Chem . 57 (8): 3266–72. DOI : 10.1021 / jf8035353 . hdl : 10261/58388 . PMID 19281175 .
- ^ Маккарти, Патрик (ноябрь 2001 г.). «Принципы гуминовых веществ». Почвоведение . 166 (11): 738–751. Bibcode : 2001SoilS.166..738M . DOI : 10.1097 / 00010694-200111000-00003 .
- ^ «Воздействие гуминовой кислоты на животных и людей: обзор литературы и обзор текущих исследований» (PDF) . ветеринарная служба .
- ^ Ямаути, Масасигэ; Катаяма, Садаму; Тодороки, Тошихару; Ватанабле, Тошио (1984). «Полный синтез фульвокислоты». Журнал химического общества, химические коммуникации (23): 1565–6. DOI : 10.1039 / C39840001565 .
Синтез фульвокислоты (1a) осуществлялся путем селективного озонирования 9-пропенилпиранобензопирана (1c), полученного региоселективной циклизацией 2-метилсульфинилметил-1,3-диона (3c).
- ^ Неббиозо А. и Пикколо А. (2012). «Достижения в области гумомики: улучшенная структурная идентификация гуминовых молекул после фракционирования почвенной гуминовой кислоты по размеру». Analytica Chimica Acta . 720 : 77–90. DOI : 10.1016 / j.aca.2012.01.027 . PMID 22365124 .
- ^ Дросос М. и Пикколо А. (2018). «Молекулярная динамика почвенного гумуса в зависимости от обработки почвы». Деградация земель и развитие . 29 (6): 1792–1805. DOI : 10.1002 / ldr.2989 .
- ^ Lehmann, J .; Клебер, М. (2015-12-03), «Спорный характер почвенного органического вещества» , Nature , 528 (7580): 60–8, Bibcode : 2015Natur.528 ... 60L , doi : 10.1038 / nature16069 , PMID 26595271 ,
Развитие этого метода экстракции предшествовало теории, что побудило ученых разработать объяснения синтеза материалов, напоминающих «гуминовые вещества», извлеченные оперативным путем, вместо того, чтобы развивать понимание природы всех органических веществ в почве.
- ^ Lehmann, J .; Клебер, М. (2015-12-03), «Спорный характер почвенного органического вещества», Nature , 528 (7580): 60–8, Bibcode : 2015Natur.528 ... 60L , doi : 10.1038 / nature16069 , PMID 26595271 ,
Это отсутствие доказательств означает, что «гумификация» все чаще подвергается сомнению, однако лежащая в основе теория сохраняется в современной литературе, включая современные учебники.
- ^ Lehmann, J .; Клебер, М. (2015-12-03). «Спорный характер почвенного органического вещества» . Природа . 528 (7580): 60–8. Bibcode : 2015Natur.528 ... 60L . DOI : 10,1038 / природа16069 . PMID 26595271 .
К этому вопросу также подошли путем переопределения «гуминовых веществ» как части органического вещества почвы, которую невозможно охарактеризовать на молекулярном уровне, или путем называния всего органического вещества почвы «гумусом». Мы утверждаем, что этот компромисс - сохранение терминологии, но изменение ее значений различными способами - препятствует научному прогрессу, выходящему за рамки наук о почве. [Необходимость в точных моделях] органического вещества почвы не допускает запутанного среднего пути; это требует отказа от традиционных взглядов, чтобы обеспечить устойчивые инновации и прогресс. Это очень важно, поскольку научные области, не относящиеся к почвоведению, основывают свои исследования на ложной предпосылке существования «гуминовых веществ». Таким образом, проблема терминологии превращается в проблему ложных выводов с далеко идущими последствиями, выходящими за рамки нашей способности сообщать о научно точных процессах и свойствах почвы.
- ^ Пономаренко, Э.В. Андерсон, DW (2001), "Значение обугленного органического вещества в почвах чернозема Саскачевана", Canadian Journal почвоведения , 81 (3): 285-297, DOI : 10,4141 / s00-075
- ^ а б Пикколо, А. (2002). Супрамолекулярная структура гуминовых веществ. Новое понимание химии гумуса и его значение для почвоведения . Успехи в агрономии. 75 . С. 57–134. DOI : 10.1016 / S0065-2113 (02) 75003-7 . ISBN 978-0-12-000793-6.
- ^ Weil, Ray R .; Брэди, Найл С. (2016). Природа и свойства почв (15-е изд.). Колумб: Пирсон (опубликовано 11 апреля 2016 г.). п. 554. ISBN 9780133254488. LCCN 2016008568 . OCLC 942464649 .
Гумус составляет от 50 до 90% катионообменной емкости. Как и глины, коллоиды гумуса и уголь с большой площадью поверхности содержат питательные катионы.
- ^ а б Стивенсон Ф.Дж. (1994). Химия гумуса: генезис, состав, реакции . Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья.
- ^ а б Габбур, Э.А.; Дэвис, Г. (редакторы) (2001). Гуминовые вещества: структуры, модели и функции . Кембридж, Великобритания: Издательство RSC. ISBN 978-0-85404-811-3.CS1 maint: дополнительный текст: список авторов ( ссылка )
- ^ Типпинг, Е. (1994). « ' БУМА - это химическое равновесие модель и компьютерный код для воды, отложений и почв , включающей дискретного сайт / электростатическую модель ионного связывания гуминовых веществами». Компьютеры и науки о Земле . 20 (6): 973–1023. Bibcode : 1994CG ..... 20..973T . DOI : 10.1016 / 0098-3004 (94) 90038-8 .
- ^ Оливер, Барри Г. (1983). «Дигалоацетонитрилы в питьевой воде: водоросли и фульвокислота в качестве прекурсоров». Наука об окружающей среде и технологии . 17 (2): 80–83. Bibcode : 1983EnST ... 17 ... 80O . DOI : 10.1021 / es00108a003 . PMID 22295957 .
- ^ Peters, Ruud JB; Де Леер, Эд У. Б.; Де Галан, Лео (1990). «Дигалоацетонитрилы в голландской питьевой воде». Исследования воды . 24 (6): 797. DOI : 10,1016 / 0043-1354 (90) 90038-8 .
- ^ Лаапедес, Даниэль Н., изд. (1966). Энциклопедия науки и техники МакГроу-Хилла: международный справочник, том 12 . Макгроу-Хилл. п. 428. ISBN 978-0070452657.
Ценность добавления в почву органических веществ в виде удобрений животных, зеленых удобрений и растительных остатков для получения благоприятной обработки почвы была известна с древних времен.
- ^ Панамериканский союз. Департамент культуры. División de Fomento Científico, Панамериканский союз. Департамент научных дел Организации американских государств. Отделение науки (1984). Ciencia intermericana: Тома 24–27 .
А поскольку растения продемонстрировали свою способность поглощать и перемещать сложные молекулы системных инсектицидов, они больше не могут дискредитировать идею о том, что растения способны поглощать растворимые гуминовые питательные вещества, содержащие намного ...
CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Arancon, Norman Q .; Эдвардс, Клайв. А .; Ли, Стивен; Бирн, Роберт (2006). «Влияние гуминовых кислот вермикомпостов на рост растений». Европейский журнал почвенной биологии . 42 : S65 – S69. CiteSeerX 10.1.1.486.2522 . DOI : 10.1016 / j.ejsobi.2006.06.004 .
- ^ Купер, Р.Дж.; Лю, Чуньхуа; Фишер, Д.С. (1998). «Влияние гуминовых веществ на укоренение и содержание питательных веществ в ползучей полевице». Наука о растениеводстве . 38 (6) : 1639. doi : 10.2135 / Croccci1998.0011183X003800060037x .
- ^ Лю, Чуньхуа; Купер, Р.Дж. (август 1999 г.). «Гуминовые вещества, их влияние на рост ползучей полевицы и устойчивость к стрессу» (PDF) . Тенденции TurfGrass : 6.
- ^ Кузнецова, Алсу; Каллингем, Кэтрин; Маккензи, Дебби; Айкен, Джадд М. (ноябрь 2018 г.). «Гуминовые кислоты почвы разлагают прионы CWD и снижают инфекционность» . PLOS Патогены .
- ^ Юрищева А.А.; Кыдралиева, К.А.; Зарипова А.А.; Джардималиева, Г.И.; Помогайло, А.Д .; Жоробекова, SJ (2013). «Сорбция Pb2 + магнетитом, покрытым гуминовыми кислотами». J. Biol. Phys. Chem . 13 (2): 61–68. DOI : 10,4024 / 36FR12A.jbpc.13.02 .
- ^ Лукас, А .; Харрис, младший (1998). Древнеегипетские материалы и промышленность . Нью-Йорк: Dover Publications. п. 62. ISBN 978-0-486-40446-2.
- ^ Новичок, Роберт В .; Нибо, Джон П .; Новичок, Джейкоб К. (2020). «Гумат в формации Fruitland верхнего мела на северо-западе Нью-Мексико» (PDF) . Специальное издание Геологического общества Нью-Мексико . 14 : 41–46 . Проверено 26 октября 2020 года .
- ^ Маклемор, Вирджиния Т. (2020). «Урановые месторождения в тренде Ядовитого каньона, подрайон озера Амброзия, округ Грантс Уран, округа Мак-Кинли и Сибола, Нью-Мексико» (PDF) . Специальное издание Геологического общества Нью-Мексико . 14 : 53–63 . Проверено 26 октября 2020 года .
Внешние ссылки
- Супрамолекулярные гуминовые системы в окружающей среде (на английском, оригинал на итальянском)
дальнейшее чтение
- Hessen, DO; Транвик, LJ (редакторы) (1998). Водные гуминовые вещества: экология и биогеохимия . Берлин: Springer. ISBN 978-3-540-63910-7.CS1 maint: дополнительный текст: список авторов ( ссылка )
- Силланпяя, М. (Ред.) Природные органические вещества в воде, характеристика и методы обработки ISBN 9780128015032