В органической химии галогенирование кетонов представляет собой особый тип галогенирования . Реакцию можно проводить либо в кислых, либо в основных условиях в водной среде с соответствующим элементарным галогеном. Таким образом, функциональные группы хлорида, бромида и йодида (но особенно не фторида) могут быть селективно установлены в альфа-положение кетона.
Положение альфа карбонильной группы в кетоне легко галогенируется из-за способности образовывать енолят в основном растворе или енол в кислом растворе. Пример альфа - галогенирования представляет собой моно-бромирование из ацетона , осуществляет или в кислых или основных условиях, чтобы дать бромацетон :
Кислый (в уксусной кислоте):
.svg)
Основные (в водном NaOH):
.svg)
В кислом растворе обычно только один альфа-водород заменяется галогеном, потому что каждое последующее галогенирование происходит медленнее, чем первое. Галоген снижает основность карбонильного кислорода, что делает протонирование менее благоприятным. Однако в щелочном растворе последовательные галогенирования происходят быстрее из-за индуктивного отвода электронов галогеном, что делает оставшиеся атомы водорода более кислыми. В случае метилкетонов эта реакция часто происходит в третий раз с образованием тригалогенида кетона, который может быстро замещаться водой с образованием карбоксилата в так называемой галоформной реакции . [1]
Региоселективность также различается: галогенирование несимметричного кетона в кислоте приводит к галогенированию более замещенной алкильной группы. Второй эквивалент галогена приводит к галогенированию другого алкильного заместителя (без галогена). Напротив, в основании несимметричный кетон галогенат по менее замещенной алкильной группе. Последующее галогенирование (которое обычно не может быть остановлено контролем стехиометрии) происходит в положении, которое уже имеет галогеновый заместитель, до тех пор, пока все водороды не будут заменены атомами галогена. Для метилалкилкетонов (2-алканонов) галоформная реакция протекает с селективным образованием карбоновой кислоты. [2]
Ссылки [ править ]
 | Эта статья о химической реакции незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее . |
