Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

В химической номенклатуре , нор является префиксом назвать структурный аналог , который может быть полученный из исходного соединения путем удаления одного атома углерода вместе с сопровождающими атомами водорода. Нор-соединение может быть получено удалением CH
3, CH
2, или группу CH, или атом C. Префикс «нор-» также включает удаление метиленового мостика в циклическом исходном соединении с последующим сжатием кольца . (Префикс « гомо- », который указывает на следующий более высокий член в гомологическом ряду , обычно ограничивается нециклическими атомами углерода). [1] [2] [3] Термины десметил- или деметил- являются синонимами слова «нор-».

«Нор» - это аббревиатура от обычного. Первоначально этот термин использовался для обозначения полностью деметилированной формы исходного соединения. [4] Позже значение было ограничено удалением одной группы. Nor не пишется непосредственно перед названием основы без дефиса между ними, если только нет другого префикса после или (например, α-). Если несколько групп удаляются, используется префикс dinor, trinor, tetranor и т. Д. Префиксу предшествует номер позиции (локант) исчезающих атомов углерода. Например 2,3-динор. Исходная нумерация исходного соединения сохраняется. Согласно номенклатуре IUPAC, этот префикс не пишется курсивными буквами [5]и в отличие от nor, когда это ди или больше, ни, в конце чисел, разделенных запятыми, используется дефис. Например, 2,3-динор-6-кето-простагландин F1α образуется путем бета-окисления исходного соединения 6-кето-простагландина F1α. [6] Здесь, хотя на самом деле углерод 1 и 2 теряются в результате окисления. Новый углерод 1 теперь стал CCOH, похожим на исходное соединение, выглядя так, как если бы только углерод 2 и 3 были удалены из исходного соединения. «Динор» не обязательно должен означать восстановление соседних атомов углерода, например 5-ацетил-4,18-динорретиноевой кислоты, где 4 относится к атому углерода в кольце, а 18 относится к метильной группе на 5-м атоме углерода в кольце. [3]

Альтернативное использование «ни» для обозначения неразветвленной формы соединения в ряду изомеров (также называемое «нормальным») устарело и не допускается в названиях IUPAC.

История [ править ]

Публикация 1867 г. о нор-соединениях

Возможно, самое раннее известное использование приставки «ни» было употреблено А. Маттиссеном и Г. К. Фостером в 1867 г. в публикации о реакции между сильной кислотой и опиановой кислотой (см. Рисунок).
Опиановая кислота (C 10 H 10 O 5 ) представляет собой соединение с двумя метильными группами, и они назвали его «диметилноропиановая кислота». После реакции с сильной кислотой соединение было получено только с одним метилом (C 9 H 8 O 5 ). Эту частично деметилированную опиановую кислоту они назвали «метилнормальная опиановая кислота». Полностью деметилированное соединение (C 8 H 6 O 5) обозначали термином «нормальная опиановая кислота», сокращенно «норопиановая кислота».

Деметилирование опиановой кислоты

Точно так же Маттиссен и Фостер назвали наркотин , имеющий три метоксигруппы , «триметилнор-наркотином». Единственный деметилированный наркотин назывался «диметилнор-наркотин», более деметилированный наркотин «метилнор-наркотин» и полностью деметилированная форма «нормальный наркотин» или «нор-наркотин». [7]

«С того времени значение префикса было обобщено для обозначения замены одной или нескольких метильных групп на H или исчезновения CH 2 из углеродной цепи» . [4]

В настоящее время значение ограничено для обозначения удаления только одной группы из исходной структуры, а не полностью деметилированной формы исходного соединения. [1]

В литературе «ни» иногда называют «следующим низшим гомологом», хотя в этом контексте «гомолог» - неточный термин. «Ни» относится только к удалению одного атома углерода с сопутствующим водородом, но не к удалению других единиц. «Nor» сравнивает два родственных соединения; он не описывает отношения к гомологическому ряду .

Ложная этимология [ править ]

Предполагается, что «nor» является аббревиатурой от немецкого « N o hne R adikal» (« азот без радикала »). Сначала британский фармаколог Джон Х. Гэддум придерживался этой теории [8], но в ответ на обзор AM Вулмана [9] Гэддум отказался от своей поддержки этой этимологии. [4] Вулман полагал, что «N ohne Radikal» было немецким мнемоническим символом и, вероятно, бэкронимом , а не реальным значением приставки «nor». Это можно поспорить с фактом ". [9]

Устаревшее использование термина [ править ]

Первоначально «ни» не имело двусмысленного значения, поскольку термин «нормальный» мог также относиться к неразветвленной форме в ряде изомеров, например, как с алканами , алканолами и некоторыми аминокислотами. [10] [11] [12]

Названия неразветвленных алканов и алканолов, такие как « нормальный бутан » и « нормальный пропиловый спирт », которые сейчас устарели [13] , стали префиксом n- , однако, не «ни». [14] Остальные «нормальные» соединения получили приставку «ни». Старые тривиальные названия , как норлейцин и норвалина следует отказаться; [11] использование префикса для изомерных соединений уже не поощрялось в 1955 году или ранее. [10]

Удаление атомов из колец: циклопамин , пример сложного C-нор-D-гомостероида , где атом C-12 удален из обычно 6-членного центрального стероидного кольца (C-кольцо) и мигрировал в обычно 5 -членное кольцо. Смежное D-кольцо, состоящее из членов, в ходе биосинтеза, меняя местами эти размеры кольца и заметно изменяя биоактивность . (Поскольку «нор-» указывает на удаление, «гомо» означает гомологию (добавление) удаленного углерода к другому кольцу.) Природный продукт циклопаминового стероида отвечает за циклопию у ягнят, матери которых глотают его с кукурузной лилией.

Примеры [ править ]

  
адреналиннорадреналин
  
тестостероннортестостерон

См. Также [ править ]

  • Норстероид

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « ни ». DOI : 10,1351 / goldbook.N04210
  2. ^ Предпочтительные названия ИЮПАК, предварительная рекомендация, сентябрь 2004 г., глава 1 13.4.4.3 По префиксу 'nor' , стр. 18-19
  3. ^ Б IUPAC-IUB Объединенной Комиссии по биохимической номенклатуре (JCBN): Нор ретиноиды номенклатурой ретиноиды, Рекомендации 1981; 4.6.
  4. ^ a b c Gaddum JH (июнь 1956 г.). «Приставка« Нор »в химической номенклатуре». Природа . 177 (1046): 1046. Bibcode : 1956Natur.177.1046G . DOI : 10.1038 / 1771046b0 .
  5. ^ Предварительная рекомендация IUPAC по именам, сентябрь 2004 г .; Глава 1, 16.5.3 Курсив , стр. 89-90
  6. ^ «2,3-динор-6-кето Простагландин F1α (натриевая соль) | Cayman Chemical» .
  7. ↑ А. Маттиссен и Г. К. Фостер: «Исследования химического строения наркотина и продуктов его разложения» ; J. Chem. Soc., 358 (1868). Резюме опубликовано в "Proceedings of the Royal Society of London, Volume 16", стр. 39-41. PDF: [1]
  8. ^ Gaddum JH (февраль 1953). «Книжное обозрение: Дополнительная фармакопея» . Природа . 171 (350): 350. Bibcode : 1956Natur.177..350G . DOI : 10.1038 / 177350a0 .(платный доступ)
  9. ^ a b Вулман AM (июнь 1956 г.). «Приставка« Нор »в химической номенклатуре». Природа . 177 (1046): 1046. Bibcode : 1956Natur.177.1046W . DOI : 10.1038 / 1771046a0 .
  10. ^ a b Система номенклатуры ТЕРПЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ - Том 14 Американского химического общества, (1955); Приложение D Префикс Nor-; DOI : 10.1021 / ба-1955-0014.ch008
  11. ^ a b Совместная комиссия IUPAC-IUB по биохимической номенклатуре (JCBN): «Нор» аминокислоты , номенклатура и символика аминокислот и пептидов; 15.2.3.
  12. ^ Комиссия IUPAC-IUB по биохимической номенклатуре (JCBN): сокращенное обозначение производных аминокислот и пептидов - Предварительные правила The Journal of Biological Chemistry, Vol. 241 , № 11, выпуск от 10 июня 1966 г., стр. 2492
  13. ^ Р. Кобер и У. Бюнцли-Трепп: IUPAC, Систематическая номенклатура для документации CIPAC - анализ, стр. 12-13. Седьмое СОВМЕСТНОЕ совещание CIPAC / ФАО / ВОЗ - Симпозиум (54-е совещание CIPAC и 9-е совещание JMPS); Любляна, 8 июня 2010 г.
  14. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Алкильные группы ». DOI : 10,1351 / goldbook.A00228