Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено с Органоборана )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Органоборон

Органоборан или борорганические соединения представляют собой химические соединения из бора и углерода , которые являются органическими производными BH 3 , например триалкиламины боранов. Химия борорганических соединений или химия борорганических соединений - это химия этих соединений. [1] [2]

Боровоорганические соединения - важные реагенты в органической химии, обеспечивающие многие химические превращения, наиболее важные из которых называются гидроборированием . Реакции органоборатов и боранов включают перенос нуклеофильной группы, присоединенной к бору, к электрофильному центру либо меж-, либо внутримолекулярно. α, β-Ненасыщенные бораты, а также бораты с уходящей группой в α-положении очень чувствительны к внутримолекулярной 1,2-миграции группы из бора в электрофильное α-положение. Окисление или протонолиз образующихся органоборанов может приводить к образованию различных органических продуктов, включая спирты, карбонильные соединения, алкены и галогениды. [3]

Свойства облигации BC [ править ]

Связь CB имеет низкую полярность (разница в электроотрицательности 2,55 для углерода и 2,04 для бора), и поэтому соединения алкилбора бора в целом стабильны, хотя легко окисляются.

Частично из-за своей более низкой электроотрицательности бор часто образует электронодефицитные соединения , такие как триорганобораны. Винильные и арильные группы отдают электроны и делают бор менее электрофильным, а связь CB приобретает некоторый характер двойной связи . Как и исходный боран, диборан , органобораны классифицируются в органической химии как сильные электрофилы, потому что бор не может получить полный октет электронов. Однако в отличие от диборана большинство органоборанов не образуют димеры .

Синтез [ править ]

Из реактивов Гриньяра [ править ]

Простые органобораны, такие как триэтилборан или трис (пентафторфенил) бор, могут быть получены из трифторборана (в виде эфирного комплекса) и этилового или пентафторфенильного реактива Гриньяра . Бораты (R 4 B - ) образуются путем добавления R - -эквивалентов (RMgX, RLi и т. Д.) К R 3 B.

Из алкенов [ править ]

Алкены вставляются в связи BH борана в процессе, называемом гидроборированием . Процесс предполагает антимарковниковское добавление . Гидроборирование алкенов или алкинов бораном (BH 3 ) или эквивалентами борана приводит к превращению только 33% исходного олефина в продукт после окисления или протонолиза - оставшийся олефин включается в борсодержащие побочные продукты. Одним борорганическим реагентом, который часто используется в синтезе, является 9-BBN . [4] Hydroborations имеют место стереоспецифически в сине - режиме, то есть на ту же сторону алкена. В этой согласованной реакции переходного состоянияпредставлен в виде квадрата с углами, занятыми углеродом, водородом и бором, с максимальным перекрытием между двумя р-орбиталями олефина и пустой орбиталью бора.

По борилированию [ править ]

Основная статья: Борилирование

Катализируемые металлами реакции CH Борилирование - это органические реакции, катализируемые переходными металлами, в результате которых образуется борорганическое соединение посредством функционализации алифатических и ароматических связей CH. Обычным реагентом в этом типе реакции является бис (пинаколато) диборон .

Классы борорганических соединений [ править ]

Органобораны и гидриды [ править ]

Среди наиболее изученных классов борорганических соединений формула BR n H 3 − n . Как обсуждалось выше, эти соединения используются в качестве катализаторов, реагентов и синтетических промежуточных продуктов. Триалкильные и триарильные производные имеют тригональный планарный борный центр, который обычно имеет лишь слабую льюисовскую кислотность . За исключением нескольких очень объемных производных, гидриды (BR n H 3 − n для n = 1 или 2) существуют в виде димеров, напоминающих структуру самого диборана. Тризамещенные производные, например триэтилбор, являются мономерами. [5]

Структура редкого мономерного борогидрида, R = i-Pr. [6]

Борная и бороновая кислоты и сложные эфиры (BR n (OR) 3-n ) [ править ]

Соединения типа BR n (OR) 3-n называются сложными эфирами бориновой кислоты (n = 2), сложными эфирами бороновой кислоты (n = 1) и боратами (n = 0). Бороновые кислоты используются в реакции Сузуки . Триметилборат , который, несомненно, не является борорганическим соединением, является промежуточным продуктом при производстве боргидрида натрия.

Кластеры бора [ править ]

Бор известен тем, что он образует кластерные соединения, например додекаборат [B 12 H 12 ] 2- . Известно много органических производных таких кластеров. Одним из примеров является [B 12 (CH 3 ) 12 ] 2- и его радикальное производное [B 12 (CH 3 ) 12 ] - . [7] Связанные кластерные соединения с углеродными вершинами называются карборанами . Наиболее известен ортокарборан с формулой C 2 B 10 H 12.. Несмотря на то, что у них мало коммерческого применения, карбораны привлекли большое внимание из-за своей необычной структуры. Анионные производные, дикарболлиды, например [C 2 B 9 H 11 ] 2-, являются лигандами, которые ведут себя как циклопентадиенид .

Бора-замещенные ароматические соединения [ править ]

В борабензоле один CH-центр в бензоле замещен бором. Эти соединения неизменно выделяются в виде аддуктов, например C 5 H 5 B-пиридин. Циклическое соединение borole , А структурный аналог из пиррола , не была выделена, но замещенные производные , известные как boroles известны. Циклическое соединение борэпин является ароматическим.

Бориловые соединения [ править ]

Основная статья: борилирование

Борильные анионы имеют формулу R 2 B - . Нуклеофильные анионные борильные соединения долгое время оставались неуловимыми, но в исследовании 2006 года было описано соединение бориллития , которое реагирует как нуклеофил : [8] [9] Металлоорганические соединения со связями металл-бор (то есть M – BR 2 ) известны как борил. комплексы. Родственными лигандами являются борилены (M – B (R) –M).

Отсутствие лития борил соединение примечательно , потому что в другом период 2 -х элементов литиевых соли являются общими , например , литий - фторид , гидроксид лития , амид литии , и метиллитий . Зазор подчеркивает очень низкую электроотрицательность бора. Реакция основания с боргидридом R 2 BH приводит не к депротонированию до борильного аниона R 2 B -, а к образованию борильного аниона R 2 B - H (основание) + . Этот продукт реакции имеет полный октет . [10]Вместо этого борильное соединение получают восстановительным гетеролизом бор-бромидной связи металлическим литием . Новое соединение бориллития очень похоже на N-гетероциклические карбены и изоэлектронно с ними . Он разработан для получения преимуществ от ароматической стабилизации (6-электронная система, учитывающая неподеленные пары азота и пустую р-орбиталь бора , см. Структуру A) и кинетической стабилизации за счет объемных 2,6-диизопропилфенильных групп. Рентгеновская дифракция подтверждает гибридизацию sp2 по бору и реакцию его нуклеофильного присоединения с бензальдегидом. дает дополнительное доказательство предложенной структуры.

Алкилиденбораны [ править ]

Алкилиденбораны типа RB = CRR с двойной связью бор - углерод встречаются редко. Пример - борабензол . Исходное соединение HB = CH 2, которое может быть обнаружено при низких температурах. Достаточно стабильным производным является CH 3 B = C (SiMe 3 ) 2, но оно склонно к циклодимеризации . [11]

NHC аддукты бора [ править ]

NHC и бораны образуют стабильные NHC-борановые аддукты. [12] Аддукты триэтилборана можно синтезировать непосредственно из соли имидазолия и триэтилборгидрида лития . Члены этого класса соединений исследуются на предмет использования в качестве реагента или катализатора.

Диборенес [ править ]

Химические соединения с двойными связями бора и бора встречаются редко. В 2007 году первый нейтральный диборен (RHB = BHR) был представлен Грегори Робинсоном из Университета Джорджии . [13] [14] [15] К каждому атому бора присоединен протон, и каждый атом бора координирован с карбеном NHC . Исходной структурой с дополнительными карбеновыми лигандами является диборан (2) . [16] [17]

Сообщаемый диборин основан на аналогичном химическом составе.

Реакции [ править ]

Органобораны (R 3 B) и бораты (R 4 B - , образующиеся при добавлении R - к R 3 B) обладают связями бор-углерод, поляризованными в сторону углерода. Таким образом, углерод, присоединенный к бору, является нуклеофильным [18], и в боратах это свойство может использоваться для переноса одной из групп R к электрофильному центру либо внутри, либо (чаще) внутримолекулярно. [19] В последнем случае нуклеофильная группа R способна претерпевать 1,2-миграцию в направлении электрофильного углерода, присоединенного к бору. [20]Полученный реорганизованный боран затем можно окислить или подвергнуть протонолизу с получением органических продуктов. Примеры, рассмотренные в этой статье, показаны ниже.

Гидроборирование алкенов или алкинов является эффективным методом получения боранов; однако использование борана (BH 3 ) или эквивалентов борана приводит к превращению только 33% исходного олефина в продукт после окисления или протонолиза - оставшийся олефин включается в борсодержащие побочные продукты. Использование стехиометрического количества 9-борабицикло [3.3.1] нонана (9-BBN) в качестве гидроборирующего реагента обеспечивает решение этой проблемы. [21]

Гидроборирование-окисление [ править ]

Основная статья: Реакции органоборатов и боранов

В органическом синтезе реакция гидроборирования продолжается с образованием других функциональных групп вместо группы бора. Реакция гидроборирования-окисления предлагает путь к спиртам путем окисления борана пероксидом водорода или до карбонильной группы более сильным окислителем оксидом хрома .

Перестановки [ править ]

Установлено, что окись углерода реагирует с триалкилборанами. Далее следует 1,2-перегруппировка, при которой алкильный заместитель мигрирует от бора к углероду карбонильной группы. Гомологированные первичные спирты образуются в результате обработки органоборанов монооксидом углерода и гидридом. [22]

Аллилборация [ править ]

Асимметричное аллилборация демонстрирует еще одно полезное применение органоборанов в образовании углерод-углеродных связей. [23] В этом примере из синтеза Николау в из эпотилонов , [24] асимметричное allylboration ( с использованием allylborane , полученный из хирального альфа-пинена ) используется в сочетании с защитой TBS и озонолиза . В целом, это обеспечивает последовательность гомологации с двумя атомами углерода, которая обеспечивает необходимую последовательность ацетогенина .

В качестве восстановителя [ править ]

Гидриды борана, такие как 9-BBN и L-селектрид (три-втор-бутилборогидрид лития), являются восстановителями . Примером асимметричного катализатора для восстановления карбонила является катализатор CBS . Этот катализатор также основан на боре, целью которого является координация с карбонильным атомом кислорода.

Бораты [ править ]

Триалкилбораны, BR 3 , могут быть окислены до соответствующих боратов B (OR) 3 . Одним из методов определения количества связей CB в соединении является окисление R 3 B оксидом триметиламина (Me 3 NO) до B (OR) 3 . Образовавшийся триметиламин (Me 3 N) затем можно титровать .

Бороновые кислоты RB (OH) 2 реагируют с бифторидом калия K [HF 2 ] с образованием солей трифторбората K [RBF 3 ] [25], которые являются предшественниками нуклеофильных дифторидов алкила и арилбора, ArBF 2 . [26] Соли более стабильны, чем сами бороновые кислоты, и используются, например, при алкилировании определенных альдегидов : [27] [примечание 1]

Реакция Судзуки и связанные с ней реакции [ править ]

Боровоорганические соединения также подвергаются реакциям трансметаллирования , особенно с палладиевыми соединениями. Этот тип реакция иллюстрируется в реакции Сузуки , которая включает в себя связывание арил - или винил - борной кислоты с арила - или винил - галогенид , катализируемой с помощью палладия (0) комплекс , [28]

 

 

 

 

( 1 )

Эта реакция является важным методом образования углерод-углеродных связей.

Механизм и стереохимия [ править ]

Сами по себе бораны обычно недостаточно нуклеофильны для переноса алкильной группы к электрофильному центру. Однако после нуклеофильной атаки образующийся борат является высоконуклеофильным. [20] Если нуклеофил содержит ненасыщенную функциональную группу или уходящую группу в α-положении, одна из групп R, присоединенная к бору, способна мигрировать к электрофильному α-углероду (см. Уравнение (2) ниже). Склонность органической группы к миграции зависит от ее способности стабилизировать отрицательный заряд: алкинил> арил ≈ алкенил> первичный алкил> вторичный алкил> третичный алкил. [29] Миграция происходит с сохранением конфигурации на мигрирующем углероде [30] и инверсией конфигурации на конце миграции (при условии, что это sp 3гибридизированный). [31] Бис (норборнил) боран и 9-BBN часто используются в качестве «фиктивных» реагентов гидроборирования по этой причине - только группа R, полученная из гидроборированного олефина, вероятно, будет мигрировать при нуклеофильной активации.

В этом контексте в качестве нуклеофилов обычно используются еноляты α-галогена. После нуклеофильной атаки на бор образующийся кетоборонат перестраивается в нейтральный енолборан. При протонолизе образуется функционализированное карбонильное соединение. [32] Промежуточные енолбораны также можно гасить электрофилами.

Алкинилборонаты представляют собой универсальные промежуточные соединения, которые могут быть преобразованы либо в кетоны, либо в олефины после одновременной миграции и атаки алкина на отдельный электрофил. Электрофильная и мигрирующая группа в конечном итоге трансформируется в образующийся алкенилборан. При протонолизе этого промежуточного продукта образуются олефины [33], в то время как окисление приводит к кетонам после таутомеризации. [34]

Объем и ограничения реакций [ править ]

Область применения органоборанов и боратов в качестве реагентов для органического синтеза чрезвычайно широка. Реакции борорганических соединений могут давать спирты, карбонильные соединения, галогениды, пероксиды, амины и другие функциональные группы в зависимости от других используемых исходных материалов и условий реакции. Этот раздел охватывает небольшую часть этих методов, уделяя особое внимание синтезу спиртов, карбонильных соединений и галогенидов.

Синтез спирта из органоборанов и боратов основан либо на переносе нуклеофильной группы на карбонильную группу, либо на окислении промежуточного органоборана. Гомологированные первичные спирты образуются в результате обработки органоборанов монооксидом углерода и гидридом. [35]

Третичные спирты с двумя идентичными группами, присоединенными к атому углерода спирта, могут быть синтезированы посредством реакции двойной миграции алкинилборатов в присутствии кислоты. [34] Использование одного эквивалента кислоты и окисления или протонолиза приводит к кетонам или олефинам соответственно (см. Раздел «Механизм и стереохимия» выше).

Ацилирование боратов возможно в присутствии ацилгалогенида. Здесь борат был получен из три (циклопентил) борана и фениллития; три циклопентильные группы служат «фиктивными» группами и не мигрируют в значительном количестве. [36]

Обработка триалкилборанов α-галогенолятами приводит к функционализированным кетонам. [32] Поскольку миграция является стереоспецифической (сохраняется по отношению к мигрирующей группе и инвертируется по α-углероду), этот метод обеспечивает средства для синтеза энантиочистых α-алкил или -арилкетонов. [37]

еноляты сложного эфира α-галогеновой кислоты также добавляют к боранам с образованием α-функционализированных продуктов; однако урожайность немного ниже. [38] Диазоэфиры и диазокетоны также могут использоваться в этом контексте без необходимости во внешнем основании. [39] α, α'-Диалоеноляты реагируют с боранами с образованием α-галогенкарбонильных соединений, которые могут быть дополнительно функционализированы в α-положении. [40]

Галогениды можно синтезировать из органоборанов путем активации гидроксидом или алкоксидом и обработки X 2 . Две из трех алкильных групп, присоединенных к борану, могут быть превращены в галогенид в присутствии избытка основания, но использование дизиамилборана в качестве гидроборирующего реагента позволяет селективное галогенирование только гидроборированного олефина. [41]

Обработка алкенилборана йодом или бромом приводит к миграции одной из органических групп, присоединенных к бору. Алкинильные группы селективно мигрируют, образуя енины после обработки ацетатом натрия и перекисью водорода. [42]

Другое использование [ править ]

TEB - Триэтилборан использовался для зажигания топлива JP-7 двигателей с регулируемым циклом Pratt & Whitney J58, установленных на Lockheed SR-71 Blackbird .

Заметки [ править ]

  1. ^ Отображается последовательность реакций, начинающаяся с реакции аллилмагнийбромида с триметилборатом с последующим гидролизом боронового эфира соляной кислотой до бороновой кислоты . Альдегид - п-нитробензальдегид .

Ссылки [ править ]

  1. ^ Роли бора и кремния , Сьюзен Э. Томас; Oxford Chemistry Primers №1; 1991: Очень хорошая общая книга, охватывающая все важные реакции бора и органоборанов в органической химии.
  2. ^ Металлоорганические соединения Кристоф Эльшенбройх, 3-е изд. 2006 ISBN  3-527-29390-6 - Wiley-VCH, Weinheim
  3. ^ Negishi, E.-i .; Idacavage, MJ Org. Реагировать. 1985 , 33 , 1. doi : 10.1002 / 0471264180.or033.01
  4. ^ Продвинутая органическая химия , FA Carey, RJ Sundberg ISBN 0-306-41088-5 
  5. ^ Браун, ХК «Органический синтез через боран» John Wiley & Sons, Inc. Нью-Йорк: 1975. ISBN 0-471-11280-1 . 
  6. ^ Бартлетт, Рут А .; Диас, HV Rasika; Олмстед, Мэрилин М .; Power, Philip P .; Виз, Кеннет Дж. (1990). «Синтез мономерного HBtrip 2 (Trip - 2,4,6-изо-Pr3C6H2) и рентгеновских кристаллических структур [HBMes2] 2 (Mes = 2,4,6, -Me3C6H2) и HBtrip2». Металлоорганические соединения . 9 : 146–150. DOI : 10.1021 / om00115a023 .
  7. Перейти ↑ Grimes, RN (2016). Карбораны, 3-е издание . Нью-Йорк: Academic Press. ISBN 9780128019054.
  8. ^ Segawa Yasutomo, Ямашита Makoto, Нозаки Киоко (2006). «Бориллитий: выделение, характеристика и реакционная способность как анион борила». Наука . 314 (5796): 113–115. Bibcode : 2006Sci ... 314..113S . DOI : 10.1126 / science.1131914 . PMID 17023656 . CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  9. ↑ Бетани Хэлфорд Борон атакует Электроположительный элемент, задействованный в качестве нуклеофильного бориллития. Химические и инженерные новости 2006; Том 84 (41): 11 Ссылка
  10. ^ Бороновые кислоты: подготовка, применение в органическом синтезе и медицине . Деннис Г. Холл ISBN 3-527-30991-8 
  11. ^ Петцольдом Питер, Englert Улли, Finger Рудольф, Schmitz Томас, Таппер Александр, Ziembinski Ralf (2004). «Реакции на двойной связи бор-углерод метил (метилиден) борана». Z. Anorg. Allg. Chem . 630 (4): 508–518. DOI : 10.1002 / zaac.200300396 .CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  12. ^ Керрэн ДП, Соловьёв А., Маклуф брахми М., Fensterbank Л., Malacria М., Lacôte Е. (2011). «Синтез и реакции N-гетероциклических карбенборанов». Angewandte Chemie International Edition . 50 (44): 10294–10317. DOI : 10.1002 / anie.201102717 . PMID 21898724 . CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  13. ^ Юйчжун Ван, Брэндон Куиллиан, Пингронг Вэй, Чайтанья С. Ваннере, Яомин Се, Р. Брюс Кинг , Генри Ф. Шефер, III , Пол против Р. Шлейера и Грегори Х. Робинсон (2007). «Стабильный нейтральный диборен, содержащий двойную связь B = B» . Варенье. Chem. Soc . 129 (41): 12412–12413. DOI : 10.1021 / ja075932i . PMID 17887683 . CS1 maint: uses authors parameter (link)
  14. ^ Нейтральная Diborene является первым Ron Dagani Chemical & Engineering News 1 октября 2007 Volume 85, Number 40 р. 10 [1]
  15. ^ Предшественником бора является трибромид бора, а восстановителем является KC8, который отводит необходимые протоны отрастворителя диэтилового эфира .
  16. ^ Брауншвейг, Хольгер ; Дьюхерст, Райан Д. (25 марта 2013 г.). «Одинарные, двойные, тройные связи и цепи: формирование электронных облигаций BB». Angewandte Chemie International Edition . 52 (13): 3574–3583. DOI : 10.1002 / anie.201208189 . ISSN 1521-3773 . PMID 23362015 .  
  17. ^ Эрроусмит, Мерл; Брауншвейг, Хольгер; Стеннетт, Том Э. (2017-01-02). «Формирование и реакционная способность электронно-точных одиночных и множественных связей B − B» . Angewandte Chemie International Edition . 56 (1): 96–115. DOI : 10.1002 / anie.201610072 . ISSN 1521-3773 . PMID 27860056 .  
  18. ^ Allred, AL; Rochow, EG J. Inorg. Nucl. Chem. 1958 , 5 , 264.
  19. ^ Negishi, E.-i .; Idacavage, MJ Org. Реагировать. 1985 , 33 , 1. doi : 10.1002 / 0471264180.or033.01
  20. ^ a b Негиши, Э.-и. J. Organometal. Chem. 1976 , 108 , 281.
  21. ^ Джейкоб, III, P .; Brown, HC J. Org. Chem. 1977 , 42 , 579.
  22. ^ Ратке, MW; Brown, HC J. Am. Chem. Soc. 1967 , 89 , 2740.
  23. ^ Лашанс Х., Холл Д. (2008). Аллилборат карбонильных соединений . Орг. Реагировать. 73 . п. 1. doi : 10.1002 / 0471264180.or073.01 . ISBN  978-0471264187.
  24. ^ Николау, KC; Сарабия, Ф .; Ninkovic, S .; Финли, MRV; Бодди, ЧПУ (1998). «Исследование размера кольца эпотилонов: общий синтез 14-, 15-, 17- и 18 эпотилонов A» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 37 (1–2): 81–84. DOI : 10.1002 / (sici) 1521-3773 (19980202) 37: 1/2 <81 :: aid-anie81> 3.0.co; 2-с . Проверено 2 марта 2008 .
  25. ^ Vedejs Е., Чапмен RW, Поля СК, Лин С., Шримпф М. Р. (1995). «Превращение арилбороновых кислот в арилтрифторбораты калия: удобные предшественники дифторидных кислот Льюиса арилбора». J. Org. Chem. 60 (10): 3020–3027. DOI : 10.1021 / jo00115a016 . CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  26. ^ Molander Гэри А., Cantürk Belgin (2009). «Органотрифторбораты и монокоординированные комплексы палладия в качестве катализаторов - идеальное сочетание для взаимодействия Сузуки-Мияура» . Энгью. Chem. Int. Эд. 48 (49): 9240–9261. DOI : 10.1002 / anie.200904306 . PMC 2917751 . PMID 19899086 .   
  27. ^ Бэйти Роберт А., Quach Тан Д., Шен Мин, Thadani Авинаш Н., Smil Дэвид В., Ли Сы-Ван, Маккей Д. Брюс (2002). «Борорганические соединения как мягкие нуклеофилы в реакциях образования связи C – C, катализируемых кислотой Льюиса и переходными металлами» (PDF) . Pure Appl. Chem . 74 (1): 43–55. DOI : 10,1351 / pac200274010043 . CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  28. ^ Мияура, Норио; Сузуки, Акира (1995). «Катализируемые палладием реакции перекрестного связывания борорганических соединений». Химические обзоры . 95 (7): 2457–2483. CiteSeerX 10.1.1.735.7660 . DOI : 10.1021 / cr00039a007 . 
  29. ^ Мияура, М .; Sasaki, N .; Ито, М .; Судзуки, A. Tetrahedron Lett. 1977 , 173.
  30. ^ Цвайфель, Г. в аспектах механизма и металлоорганической химии , JH Bewster, Ed., Plenum, 1978, p. 229.
  31. ^ Мидленд, ММ; Золопа, АР; Halterman, RL J. Am. Chem. Soc. 1979 , 101 , 248.
  32. ^ а б Браун, HC; Роги, ММ; Nambu, H .; Ратке, MW J. Am. Chem. Soc. 1969 , 91 , 2147.
  33. ^ Кори, EJ; Ravindranathan, T. J. Am. Chem. Soc. 1972 , 94 , 4013.
  34. ^ a b Мидленд, ММ; Brown, HC J. Org. Chem. 1975 , 40 , 2845.
  35. ^ Ратке, MW; Brown, HC J. Am. Chem. Soc. 1967 , 89 , 2740.
  36. ^ Negishi, E.-i .; Абрамович, А .; Merrill, RE Chem. Commun. 1975 , 138.
  37. ^ Несмеянов, АН; Соколик Р.А. Органические соединения бора, алюминия, галлия, индия и таллия , Северная Голландия, Амстердам, 1967.
  38. ^ Браун, HC; Рогич, ММ; Ратке, МВт; Кабалка, GW J. Am. Chem. Soc. 1968 , 90 , 818.
  39. ^ Hooz, J .; Gunn, DM J. Am. Chem. Soc. 1969 , 91 , 6195.
  40. ^ Пасто, диджей; Wojtkowski, PW J. Org. Chem. 1971 , 36 , 1790.
  41. ^ Браун, HC; Ратке, МВт; Rogic, MM J. Am. Chem. Soc. 1968 , 90 , 5038.
  42. ^ Negishi, E.-i .; Lew, G .; Yoshida, T. Chem. Commun. 1973 , 874.