Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
трет- бутилтиол
Скелетная формула трет-бутилтиола
Шаровидная модель молекулы трет-бутилтиола
Имена
Предпочтительное название IUPAC
2-метилпропан-2-тиол
Другие названия
t -BuSH
2-Метилпропан-2-тиол
2-Метил-2-пропантиол
трет- Бутилмеркаптан
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
СокращенияTBM
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.810 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
  • InChI = 1S / C4H10S / c1-4 (2,3) 5 / h5H, 1-3H3 проверятьY
    Ключ: WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N проверятьY
  • InChI = 1 / C4H10S / c1-4 (2,3) 5 / h5H, 1-3H3
    Ключ: WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYAT
  • SC (C) (C) C
Характеристики
C 4 H 10 S
Молярная масса90,18  г · моль -1
ПоявлениеБесцветная прозрачная жидкость
Плотность0,8 г / мл
Температура плавления -0,50 ° С (31,10 ° F, 272,65 К)
Точка кипения От 62 до 65 ° C (от 144 до 149 ° F, от 335 до 338 K)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить  ( что есть   ?)проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

трет- бутилтиол , также известный как 2-метилпропан-2-тиол , 2-метил-2-пропантиол , трет- бутилмеркаптан (ТВМ) и t- BuSH , представляет собой сероорганическое соединение с формулой (CH 3 ) 3 CSH. Этот тиол используется в качестве одоранта для природного газа , который в остальном не имеет запаха. Возможно, он также использовался в качестве ароматизатора. [1]

Подготовка [ править ]

По крайней мере, в одной публикации трет- бутилтиол указан как очень незначительный компонент вареного картофеля [2], но поскольку трет- бутилфрагмент очень редко встречается в природных продуктах, другие источники сомневаются в существовании природных источников соединения [ кто? ] . Впервые он был приготовлен в 1890 году Леонардом Доббином [3] реакцией сульфида цинка и трет- бутилхлорида.

Позднее соединение было получено в 1932 году реакцией реактива Гриньяра , t- BuMgCl, с серой с получением соответствующего тиолата с последующим гидролизом . [4] Этот препарат показан ниже:

т -BuMgCl + S → т -BuSMgCl
t -BuSMgCl + H 2 O → t -BuSH + Mg (OH) Cl

В настоящее время его получают в промышленных масштабах путем реакции изобутилена с сероводородом на глинистом (алюмосиликатном) катализаторе. [5]

Реакции [ править ]

трет- Бутилтиол может реагировать с алкоксидами металлов и ацилхлоридами с образованием тиоловых эфиров, как показано в уравнении: [6]

В указанной выше реакции этоксид таллия (I) превращается в трет- бутилтиолат таллия (I) . В присутствии диэтилового эфира , таллия (I) , т -butylthiolate вступает в реакцию с ацил хлориды с получением соответствующих трет-бутиловых тиоэфиры. [6] Как и другие тиоэфиры, при гидролизе он превращается в трет-бутилтиол. [7]

2-метилпропан-2-тиолат лития можно получить обработкой трет- бутилтиола гидридом лития в апротонном растворителе, таком как гексаметилфосфорамид (HMPA). Полученная тиолатная соль является полезным деметилирующим реагентом. Например, лечение 7-метилгуанозином дает гуанозин . Другие N- метилированные нуклеозиды в тРНК не деметилируются этим реагентом. [8]

Металлокомплексы [ править ]

Анион, полученный из трет- бутилтиола, образует комплексы с различными металлами. Одним из примеров является тетракис ( трет- бутилтиолато) молибден (IV), Mo ( t- BuS) 4 . Этот комплекс был получен путем обработки MoCl 4 с т -BuSLi: [9]

MoCl 4 + 4 t -BuSLi → Mo ( t -BuS) 4 + 4 LiCl

Mo ( t -BuS) 4 представляет собой темно-красный диамагнитный комплекс, чувствительный к воздуху и влаге. Центр молибдена имеет искаженную тетраэдрическую координацию с четырьмя атомами серы с общей симметрией D 2 . [9]

Безопасность [ править ]

Даже в хорошо вентилируемых помещениях следует проявлять особую осторожность при обращении с трет- бутилтиолом, поскольку это химическое вещество с сильным запахом и порогом запаха <0,33 частей на миллиард. [10] Чрезвычайная осторожность обусловлена ​​не токсичностью, а сильным запахом и опасением, что этот запах может вызвать у людей, которые могут подвергнуться воздействию. PEL для тиолов большинства типов составляет 500 частей на миллиард [ править ] , в первую очередь из - за реакции тошноты на уровне 2-3 частей на миллион.

Коммерческое использование [ править ]

трет- Бутилтиол является основным ингредиентом многих смесей одорантов газа. Он всегда используется в виде смеси других соединений, обычно диметилсульфида , метилэтилсульфида , тетрагидротиофена или других меркаптанов, таких как изопропилмеркаптан , втор- бутилмеркаптан и / или н- бутилмеркаптан., из-за его довольно высокой температуры плавления -0,5 ° C (31,1 ° F). Эти смеси используются только с природным газом, а не с пропаном, поскольку точки кипения этих смесей и пропана сильно различаются. Поскольку пропан подается в виде жидкости и испаряется в газ, когда он подается в прибор, равновесие пар-жидкость существенно снизит количество одоранта, смешанного с паром.

трет- Бутилтиол внесен в список Европейского агентства по безопасности пищевых продуктов (FL-no: 12.174) в качестве ароматизирующей добавки. Нет никаких указаний на то, в каких ароматизаторах он мог использоваться. Он был удален из этого списка. [11]

См. Также [ править ]

  • Бутантиол ( бутилмеркаптан )
  • Этантиол (этилмеркаптан)

Ссылки [ править ]

  1. ^ "трет-бутилмеркаптан" . thegoodscentscompany.com.
  2. ^ Гумбманн, MR; Берр, HK (1964). «Пищевые ароматизаторы и запахи, летучие соединения серы в картофеле». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 12 (5): 404–408. DOI : 10.1021 / jf60135a004 .
  3. ^ Доббин, Леонард (1890). «На третичном бутил меркаптане» . Журнал Химического общества, Сделки . 57 : 639–643. DOI : 10.1039 / ct8905700639 .
  4. ^ Рейнбольдт, Генрих; Мотт, Фридрих; Моцкус, Эрвин; А.Д. Макмастер; BM Mattson; С. Т. Мишель (1932). "Tertiäres Butylmercaptan". Journal für Praktische Chemie . 134 (9–12): 257–281. DOI : 10.1002 / prac.19321340901 .
  5. ^ Шульце, Вашингтон; Лион, JP и Шорт, GH (1948). «Синтез третичных алкилмеркаптанов». Промышленная и инженерная химия . Американское химическое общество. 40 (12): 2308–2313. DOI : 10.1021 / ie50468a019 .
  6. ^ a b Спессард, Гэри О .; Чан, Ван Кит; Масамунэ, С. (1990). «Получение тиоловых эфиров: s-трет-бутилциклогексанкарботиоат и s-трет-бутил 3α, 7α, 12α-тригидрокси-5β-холан-24-тиоат». Органический синтез . 7 : 87. DOI : 10.1002 / 0471264180.os061.28 . ISBN 0471264229.
  7. ^ "2-пропантиол, 2-метил-" . Национальный институт стандартов и технологий .
  8. ↑ Хо, Це-Лок; Физер, Мэри; Физер, Луи (2006). «Литий 2-метилпропан-2-тиолат». Реагенты Физера и Физера для органического синтеза . DOI : 10.1002 / 9780471264194.fos06530 . ISBN 0471264199.
  9. ^ а б Оцука, Сэй; Камата, Масато; Хироцу, Кен; Хигучи, Тайити (1981). «Новое тиолатное соединение молибдена, тетракис (трет-бутилтиолато) молибден (IV). Получение и кристаллическая и молекулярная структура». Журнал Американского химического общества . 103 (11): 3011–3014. DOI : 10.1021 / ja00401a017 .
  10. ^ Девос, М; Patte, F .; Rouault, J .; Lafort, P .; Ван Гемерт, LJ (1990). Стандартизированные обонятельные пороги человека . Оксфорд: IRL Press в Oxford University Press. п. 118. ISBN 0199631468.
  11. ^ «Научное заключение по оценке ароматизирующей группы 8, редакция 3 (FGE.08Rev3): Алифатические и алициклические моно-, ди-, три- и полисульфиды с или без дополнительных кислородсодержащих функциональных групп из химических групп 20 и 30» . EFSA . Проверено 15 апреля 2013 года .