Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Фторид тетра- н- бутиламмония
TBAF.svg
Имена
Название ИЮПАК
Фторид тетра- н- бутиламмония
Другие имена
Фторид тетрабутиламмония; TBAF; н- Бу 4 НФ
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.006.417 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
  • InChI = 1S / C16H36N.FH / c1-5-9-13-17 (14-10-6-2,15-11-7-3) 16-12-8-4; / h5-16H2,1-4H3 ; 1ч / д + 1; / п-1 проверитьY
    Ключ: FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M проверитьY
  • InChI = 1 / C16H36N.FH / c1-5-9-13-17 (14-10-6-2,15-11-7-3) 16-12-8-4; / h5-16H2,1-4H3 ; 1ч / д + 1; / п-1
    Ключ: FPGGTKZVZWFYPV-REWHXWOFAO
  • [F -] .CCCC [N +] (CCC) (СССС)
Характеристики
(C 4 H 9 ) 4 NF
Молярная масса261,46 г / моль
Температура плавления От 58 до 60 ° C (от 136 до 140 ° F, от 331 до 333 K) (тригидрат)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Тетра- н - бутиламмони фторид , обычно сокращенно TBAF и н - Bu 4 NF , представляет собой соль четвертичного аммония с химической формулой (СН 3 СН 2 СН 2 СН 2 ) 4 N + F - . Он коммерчески доступен в виде белого твердого тригидрата и в виде раствора в тетрагидрофуране . TBAF используется в качестве источника фторид- иона в органических растворителях. [1]

Подготовка и свойства [ править ]

TBAF можно получить, пропуская фтористоводородную кислоту через ионообменную смолу , а затем бромид тетрабутиламмония . После испарения воды TBAF может быть собран в виде масла с количественным выходом. [1]

Подготовка безводных образцов представляет интерес как основность фторид возрастает более чем на 20 р K единицами при переходе от водного к апротонному растворителю . [ необходима цитата ] Однако нагревание образцов гидратированного материала до 77 ° C в вакууме вызывает разложение до соли дифторида водорода . [2] Точно так же образцы, высушенные при 40 ° C в высоком вакууме, все еще содержат 0,1-0,3 мол.% Воды и около 10% дифторида. [3] Вместо этого безводный TBAF был получен реакцией гексафторбензола и цианида тетрабутиламмония. Растворы соли вацетонитрил и диметилсульфоксид стабильны. [4]

Реакции и использование [ править ]

Поскольку фторид- ион является таким сильным акцептором водородной связи , его соли имеют тенденцию к гидратации и имеют ограниченную растворимость в органических растворителях. В качестве источника фторид-ионов TBAF решает эту проблему, хотя природа фторида неясна, поскольку образцы TBAF почти всегда гидратированы, что приводит к образованию гидроксида бифторида (HF 2 - ) (OH - ), а также фторида. Многие приложения допускают использование гетерогенных или плохо определенных источников фтора.

В качестве источника фторида в органических растворителях TBAF используется для удаления защитных групп силилового эфира . Он также используется как катализатор межфазного переноса и как мягкое основание . В качестве агента для снятия защиты TBAF в ДМСО будет превращать O-силилированные еноляты в карбонилы. Со связями C-Si TBAF дает карбанионы, которые могут захватываться электрофилами или подвергаться протонолизу. [1] [5]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Ли, Хуэй-Инь; Солнце, Хаорань; ДиМаньо, Стивен Г. (2007). «Фторид тетрабутиламмония». В пакете, Лео А. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 9780470842898.rt015.pub2 .
  2. ^ Рамеш К. Шарма; Джеймс Л. Фрай (1983). «Неустойчивость безводных фторидов тетра-н-алкиламмония». Журнал органической химии . 48 (12): 2112–4. DOI : 10.1021 / jo00160a041 .
  3. ^ Д. Филлип Кокс; Яцек Терпинский; Витольд Лавринович (1984). « „ Безводный“фторид тетрабутиламмония: мягкий , но очень эффективный источник фторид - иона нуклеофильного». Журнал органической химии . 49 (17): 3216–9. DOI : 10.1021 / jo00191a035 .
  4. ^ Haoran вс & Stephen G. DiMagno (2005). «Безводный фторид тетрабутиламмония». Журнал Американского химического общества . 127 (7): 2050–1. DOI : 10.1021 / ja0440497 . PMID 15713075 . 
  5. ^ Нина Гоммерманн и Пауль Кнохель "N, N-дибензил-N- [1-циклогексил-3- (триметилсилил) -2-пропинил] -амин из циклогексанкарбальдегида, триметилсилилацетилена и дибензиламина" Org. Synth. 2007, 84, 1. doi : 10.15227 / orgsyn.084.0001

Дальнейшее чтение [ править ]

  • К. Хироя; Р. Жука; М. Камеда; А. Ясухара и Т. Сакамото (2001). «Реакции циклизации производных 2-алкинилбензилового спирта и 2-алкинилбензиламина, промотированные фторидом тетрабутиламмония». Тетраэдр . 57 (48): 9697–710. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 00991-7 ..