Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) (иногда называемый кватротрифенилфосфином) представляет собой химическое соединение [Pd (P (C 6 H 5 ) 3 ) 4 ], часто сокращенно Pd ( PPh 3 ) 4 или редко PdP 4 . Это ярко-желтое кристаллическое твердое вещество, которое становится коричневым при разложении на воздухе.

Структура и свойства [ править ]

Четыре атома фосфора находятся в углах тетраэдра, окружающего центр палладия (0). Такая структура типична для четырехкоординатных 18 е - комплексов. [1] Соответствующие комплексы Ni (PPh 3 ) 4 и Pt (PPh 3 ) 4 также хорошо известны. Такие комплексы обратимо диссоциируют лиганды PPh 3 в растворе, поэтому реакции, приписываемые Pd (PPh 3 ) 4, на самом деле часто возникают из Pd (PPh 3 ) 3 или даже Pd (PPh 3 ) 2 .

Подготовка [ править ]

Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) был впервые получен Lamberto Malatesta et al. в 1950-х годах восстановлением хлорпалладата натрия гидразином в присутствии фосфина. [2] Он коммерчески доступен, но может быть получен в два этапа из предшественников Pd (II):

PdCl 2 + 2 PPh 3 → PdCl 2 ( PPh 3 ) 2
PdCl 2 (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 + 5 / 2  Н 2 Н 4 → Pd (PPh 3 ) 4 + 1 / 2  Н 2 + 2 Н 2 Н 5 Cl

Обе стадии можно проводить в однореакторной реакции без выделения и очистки промежуточного соединения PdCl 2 ( PPh 3 ) 2 . [3] Могут быть использованы восстановители, отличные от гидразина. Соединение чувствительно к воздуху, но его можно очистить промыванием метанолом с получением желаемого порошка желтого цвета. Обычно его хранят холодным под аргоном.

Приложения [ править ]

Pd (PPh 3 ) 4 широко используется в качестве катализатора для катализируемой палладием реакции сочетания . [4] Известные применения включают реакцию Хека , Сузук , Stille сцепление , реакцию соногашир и Negishi муфту . Эти процессы начинаются с двух последовательных диссоциаций лиганда с последующим окислительным добавлением арилгалогенида к центру Pd (0):

Pd (PPh 3 ) 4 + ArBr → PdBr (Ar) (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3

Ссылки [ править ]

  1. ^ Elschenbroich, C .; Зальцер, А. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
  2. ^ Малатеста, L .; Анголетта, М. (1957). «Соединения палладия (0). Часть II. Соединения с триарилфосфинами, триарилфосфитами и триариларсинами». J. Chem. Soc. 1957 : 1186. DOI : 10.1039 / JR9570001186 .
  3. ^ Колсон, DR; Satek, LC; Грим, SO (1972). Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 13 . п. 121. DOI : 10.1002 / 9780470132449.ch23 . ISBN 978-0-470-13244-9.
  4. ^ Van Leeuwen, PW (2005). Гомогенный катализ: понимание искусства . Springer. ISBN 1-4020-3176-9.