Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Тетракис (трифенилфосфан) палладий (0) | |
Другие имена Палладий ТЭС (0) | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ECHA InfoCard | 100.034.609 |
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
Характеристики | |
C 72 H 60 P 4 Pd | |
Молярная масса | 1 155 0,59 г · моль -1 |
Внешность | Кристаллы от ярко-желтого до шартрезского |
Температура плавления | разлагается около 115 ° C |
Нерастворимый | |
Структура | |
четыре трифенилфосфин монодентатных лигандов присоединены к центральному Pd (0) атом в тетраэдрической геометрии | |
четырехгранный | |
0 Д | |
Опасности | |
R-фразы (устаревшие) | н / д |
S-фразы (устаревшие) | S22 , S24 / 25 |
NFPA 704 (огненный алмаз) | |
Родственные соединения | |
Родственные комплексы | хлортрис (трифенилфосфин) родий (I) трис (дибензилиденацетон) дипалладий (0) |
Родственные соединения | трифенилфосфин |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) (иногда называемый кватротрифенилфосфином) представляет собой химическое соединение [Pd (P (C 6 H 5 ) 3 ) 4 ], часто сокращенно Pd ( PPh 3 ) 4 или редко PdP 4 . Это ярко-желтое кристаллическое твердое вещество, которое становится коричневым при разложении на воздухе.
Структура и свойства [ править ]
Четыре атома фосфора находятся в углах тетраэдра, окружающего центр палладия (0). Такая структура типична для четырехкоординатных 18 е - комплексов. [1] Соответствующие комплексы Ni (PPh 3 ) 4 и Pt (PPh 3 ) 4 также хорошо известны. Такие комплексы обратимо диссоциируют лиганды PPh 3 в растворе, поэтому реакции, приписываемые Pd (PPh 3 ) 4, на самом деле часто возникают из Pd (PPh 3 ) 3 или даже Pd (PPh 3 ) 2 .
Подготовка [ править ]
Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) был впервые получен Lamberto Malatesta et al. в 1950-х годах восстановлением хлорпалладата натрия гидразином в присутствии фосфина. [2] Он коммерчески доступен, но может быть получен в два этапа из предшественников Pd (II):
- PdCl 2 + 2 PPh 3 → PdCl 2 ( PPh 3 ) 2
- PdCl 2 (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 + 5 / 2 Н 2 Н 4 → Pd (PPh 3 ) 4 + 1 / 2 Н 2 + 2 Н 2 Н 5 Cl
Обе стадии можно проводить в однореакторной реакции без выделения и очистки промежуточного соединения PdCl 2 ( PPh 3 ) 2 . [3] Могут быть использованы восстановители, отличные от гидразина. Соединение чувствительно к воздуху, но его можно очистить промыванием метанолом с получением желаемого порошка желтого цвета. Обычно его хранят холодным под аргоном.
Приложения [ править ]
Pd (PPh 3 ) 4 широко используется в качестве катализатора для катализируемой палладием реакции сочетания . [4] Известные применения включают реакцию Хека , Сузук , Stille сцепление , реакцию соногашир и Negishi муфту . Эти процессы начинаются с двух последовательных диссоциаций лиганда с последующим окислительным добавлением арилгалогенида к центру Pd (0):
- Pd (PPh 3 ) 4 + ArBr → PdBr (Ar) (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3
Ссылки [ править ]
- ^ Elschenbroich, C .; Зальцер, А. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Малатеста, L .; Анголетта, М. (1957). «Соединения палладия (0). Часть II. Соединения с триарилфосфинами, триарилфосфитами и триариларсинами». J. Chem. Soc. 1957 : 1186. DOI : 10.1039 / JR9570001186 .
- ^ Колсон, DR; Satek, LC; Грим, SO (1972). Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 13 . п. 121. DOI : 10.1002 / 9780470132449.ch23 . ISBN 978-0-470-13244-9.
- ^ Van Leeuwen, PW (2005). Гомогенный катализ: понимание искусства . Springer. ISBN 1-4020-3176-9.