Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Эта статья о химическом элементе. Для использования в других целях, см Палладий (значения) .

Палладий,  46 Pd
Палладий (46 Pd) .jpg
Палладий
Произношение/ Р ə л eɪ д я ə м / ( pə- LAY -dee-əm )
Внешностьсеребристо-белый
Стандартный атомный вес A r, std (Pd) 106,42 (1) [1]
Палладий в периодической таблице
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанаВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийВестиВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумНихонийФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
Ni
↑
Pd
↓
Pt
родий ← палладий → серебро
Атомный номер ( Z )46
Группагруппа 10
Периодпериод 5
Блокировать  d-блок
Электронная конфигурация[ Kr ] 4d 10
Электронов на оболочку2, 8, 18, 18
Физические свойства
Фаза на  СТПтвердый
Температура плавления1828,05  К (1554,9 ° С, 2830,82 ° F)
Точка кипения3236 К (2963 ° С, 5365 ° F)
Плотность (около  rt )12,023 г / см 3
в жидком состоянии (при  т. пл. )10,38 г / см 3
Теплота плавления16,74  кДж / моль
Теплота испарения358 кДж / моль
Молярная теплоемкость25,98 Дж / (моль · К)
Давление газа
P  (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
при  T  (K)17211897 г.2117239527533234
Атомные свойства
Состояния окисления0 , +1, +2 , +3, +4 (умеренно основной оксид)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 2,20
Энергии ионизации
  • 1-я: 804,4 кДж / моль
  • 2-я: 1870 кДж / моль
  • 3-я: 3177 кДж / моль
Радиус атомаэмпирический: 137  пм
Ковалентный радиус139 ± 18 часов
Радиус Ван-дер-Ваальса163 вечера
Спектральные линии палладия
Прочие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристальная структурагранецентрированной кубической (ГЦК)
Скорость звука тонкого стержня3070 м / с (при 20 ° C)
Тепловое расширение11,8 мкм / (м · К) (при 25 ° C)
Теплопроводность71,8 Вт / (м · К)
Удельное электрическое сопротивление105,4 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказпарамагнитный [2]
Магнитная восприимчивость+ 567,4 · 10 -6  см 3 / моль (288 K) [3]
Модуль для младших121 ГПа
Модуль сдвига44 ГПа
Объемный модуль180 ГПа
коэффициент Пуассона0,39
Твердость по Моосу4,75
Твердость по Виккерсу400–600 МПа
Твердость по Бринеллю320–610 МПа
Количество CAS7440-05-3
История
Именованиев честь астероида Паллада , названного в честь Афины Паллады
Открытие и первая изоляцияУильям Хайд Волластон (1802)
Основные изотопы палладия
ИзотопИзбытокПериод полураспада ( t 1/2 )Режим распадаТовар
100 Pdсин3,63 гε100 Rh
γ-
102 Pd1,02%стабильный
103 Pdсин16,991 днейε103 Rh
104 Pd11,14%стабильный
105 Pd22,33%стабильный
106 Pd27,33%стабильный
107 Pdслед6,5 × 10 6  гβ -107 Ag
108 Pd26,46%стабильный
110 пд11,72%стабильный
Категория Категория: Палладий
  • Посмотреть
  • разговаривать
  • редактировать
| Рекомендации

Палладий - это химический элемент с символом  Pd и атомным номером 46. ​​Это редкий блестящий серебристо-белый металл, открытый в 1803 году английским химиком Уильямом Хайдом Волластоном . Он назвал его в честь астероида Паллада , который сам был назван в честь эпитета греческой богини Афины , приобретенного ею, когда она убила Паллада . Палладий, платина , родий , рутений , иридий и осмий образуют группу элементов, называемых платиновой группой.металлы (МПГ). У них схожие химические свойства, но палладий имеет самую низкую температуру плавления и наименее плотный из них.

Более половины запасов палладия и его родственной платины используется в каталитических нейтрализаторах , которые преобразуют до 90% вредных газов в выхлопных газах автомобилей ( углеводороды , монооксид углерода и диоксид азота ) в менее вредные вещества ( азот , диоксид углерода). и водяной пар ). Палладий также используется в электронике, стоматологии , медицине , очистке водорода , химической промышленности, очистке грунтовых вод и ювелирных изделиях. Палладий - ключевой компонент топливных элементов, которые реагируют с водородом и кислородом с образованием электричества, тепла и воды.

Рудные месторождения палладия и других МПГ встречаются редко. Наиболее обширные месторождения были обнаружены в поясе норитов магматического комплекса Бушвельд, охватывающем бассейн Трансвааль в Южной Африке, в комплексе Стиллуотер в Монтане , США; бассейн Садбери и район Тандер-Бей в Онтарио , Канада, и Норильский комплекс в России. Переработка также является источником, в основном из списанных каталитических нейтрализаторов. Многочисленные области применения и ограниченные источники поставок вызывают значительный инвестиционный интерес.

Характеристики [ править ]

Палладий принадлежит к группе 10 в периодической таблице, но конфигурация внешних электронов соответствует правилу Хунда . Электроны на 5- секундной  орбитали [ требуется пояснение ] мигрируют, чтобы заполнить 4- d-  орбитали , поскольку энергетически более выгодно иметь полностью заполненную оболочку 4d 10 вместо конфигурации 5s 2 4d 8 . [ требуется разъяснение ]

ZЭлементКол-во электронов / оболочка
28 годникель2, 8, 16, 2 (или 2, 8, 17, 1)
46палладий2, 8, 18, 18, 0
78платина2, 8, 18, 32, 17, 1
110Дармштадтиум2, 8, 18, 32, 32, 16, 2 (прогнозируется)

Эта конфигурация 5s 0 , уникальная для периода 5 , делает палладий самым тяжелым элементом, имеющим только одну неполную электронную оболочку , а все оболочки над ней пусты.

Палладий - мягкий серебристо-белый металл, напоминающий платину. Он наименее плотный и имеет самую низкую температуру плавления среди металлов платиновой группы. Он мягкий и пластичный при отжиге и значительно увеличивает прочность и твердость при холодной обработке. Палладий медленно растворяется в концентрированной азотной кислоте , в горячей концентрированной серной кислоте и при тонком измельчении в соляной кислоте . [4] Легко растворяется в царской водке при комнатной температуре .

Палладий не реагирует с кислородом при стандартной температуре (и поэтому не тускнеет на воздухе ). Палладий, нагретый до 800 ° C, образует слой оксида палладия (II) (PdO). Со временем он может постепенно приобретать легкую коричневатую окраску, вероятно, из-за образования поверхностного слоя его монооксида.

Пленки палладия с дефектами, образованными бомбардировкой альфа-частицами при низкой температуре, обладают сверхпроводимостью, имеющей T c = 3,2 К. [5]

Изотопы [ править ]

Основная статья: Изотопы палладия

Встречающийся в природе палладий состоит из семи изотопов , шесть из которых являются стабильными. Наиболее стабильными радиоизотопами являются 107 Pd с периодом полураспада 6,5 миллионов лет (встречается в природе), 103 Pd с 17 днями и 100 Pd с 3,63 днями. Восемнадцать других радиоизотопов были охарактеризованы с атомными массами от 90,94948 (64) u ( 91 Pd) до 122,93426 (64) u ( 123 Pd). [6] Они имеют период полураспада менее тридцати минут, за исключением 101 Pd (период полураспада: 8,47 часа), 109Pd (период полувыведения: 13,7 часа) и 112 Pd (период полувыведения: 21 час). [7]

Для изотопов с атомной единицей массы меньше, чем у наиболее распространенного стабильного изотопа, 106 Pd, первичным режимом распада является захват электрона, причем первичным продуктом распада является родий. Основным способом распада изотопов Pd с атомной массой более 106 является бета-распад, причем основным продуктом этого распада является серебро . [7]

Радиогенный 107 Ag является продуктом распада 107 Pd и был впервые обнаружен в 1978 году [8] в метеорите Санта-Клара [9] в 1976 году. Первооткрыватели предполагают, что слияние и дифференциация малых планет с железными сердцевинами могло произойти 10 миллионов лет назад. после нуклеосинтетического события. 107 Корреляции между Pd и Ag, наблюдаемые в телах, которые расплавились после аккреции Солнечной системы , должны отражать присутствие короткоживущих нуклидов в ранней Солнечной системе. [10]

Соединения [ править ]

См. Также: Категория: Соединения палладия

Соединения палладия в основном существуют в степени окисления 0 и +2. Также признаются другие менее распространенные состояния. Обычно соединения палладия больше похожи на соединения платины, чем соединения любого другого элемента.

  • Структура α -PdCl 2

  • Структура β -PdCl 2

Палладий (II) [ править ]

Хлорид палладия (II) является основным исходным материалом для других соединений палладия. Возникает при реакции палладия с хлором. Он используется для приготовления гетерогенных палладиевых катализаторов, таких как палладий на сульфате бария, палладий на угле и хлорид палладия на угле. [11] Растворы PdCl 2 в азотной кислоте реагируют с уксусной кислотой с образованием ацетата палладия (II) , который также является универсальным реагентом. PdCl 2 реагирует с лигандами (L) с образованием плоских квадратных комплексов типа PdCl 2 L 2 . Одним из примеров таких комплексов является производное бензонитрила PdX 2 (PhCN) 2 .[12] [13]

PdCl 2 + 2 L → PdCl 2 л 2 (L = PhCN , PPh 3 , NH 3 , и т.д.)

Комплексный дихлорид бис (трифенилфосфин) палладия (II) является полезным катализатором. [14]

Ацетат палладия (II)
Платино-палладиевая руда из рудника Стиллуотер в горах Медвежий Зуб, Монтана, США
Сульфидный серпентинтит (платино-палладиевая руда) из того же рудника

Палладий (0) [ править ]

Палладий образует ряд нульвалентных комплексов с формулой PdL 4 , PdL 3 и PdL 2 . Например, восстановление смеси PdCl 2 ( PPh 3 ) 2 и PPh 3 дает тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) : [15]

2 PdCl 2 ( PPh 3 ) 2 + 4 PPh 3 + 5 N 2 H 4 → 2 Pd (PPh 3 ) 4 + N 2 + 4 N 2 H 5 + Cl -

Другой основной комплекс палладия (0), трис (дибензилиденацетон) дипалладий (0) (Pd 2 (dba) 3 ), получают восстановлением тетрахлорпалладата натрия в присутствии дибензилиденацетона . [16]

Палладий (0), а также палладий (II) являются катализаторами в связывающих реакций , как уже было признано в 2010 году Нобелевской премии по химии для Richard F. Heck , нэгиси, эйити и Akira Suzuki . Такие реакции широко практикуются для синтеза тонких химикатов. Известные реакции сочетания включают сочетание Хека , Сузуки , Соногашира , реакции Стилле и сочетание Кумада . Ацетат палладия (II) , тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) (Pd (PPh 3 ) 4 итрис (дибензилиденацетон) дипалладий (0) (Pd 2 (dba) 3 ) служат либо в качестве катализаторов, либо в качестве предварительных катализаторов. [17]

Другие степени окисления [ править ]

Хотя соединения Pd (IV) сравнительно редки, одним из примеров является гексахлорпалладат (IV) натрия , Na 2 [PdCl 6 ]. Известно также несколько соединений палладия (III) . [18] Палладий (VI) был заявлен в 2002 г. [19] [20], но впоследствии опровергнут. [21] [22]

Существуют комплексы палладия со смешанной валентностью, например, Pd 4 (CO) 4 (OAc) 4 Pd (acac) 2 образует бесконечную цепную структуру Pd с альтернативно соединенными между собой звеньями Pd 4 (CO) 4 (OAc) 4 и Pd (acac) 2 . [23]

История [ править ]

Уильям Хайд Волластон

Уильям Хайд Волластон отметил открытие нового благородного металла в июле 1802 года в своей лабораторной книге и назвал его палладием в августе того же года. Волластон очистил некоторое количество материала и предложил его, не называя первооткрывателя, в небольшом магазине в Сохо в апреле 1803 года. После резкой критики Ричарда Ченевикса за то, что палладий представляет собой сплав платины и ртути, Волластон анонимно предложил вознаграждение в размере 20 фунтов стерлингов. на 20 зерен синтетического сплава палладия . [24] Ченевикс получил медаль Копли в 1803 году после публикации своих экспериментов с палладием. Волластон опубликовал открытие родия в 1804 году и упоминает некоторые из своих работ по палладию.[25] [26] Он сообщил, что он был первооткрывателем палладия в публикации 1805 года. [24] [27]

Он был назван Волластоном в 1802 году в честь астероида 2 Паллада , открытого двумя месяцами ранее. [4] Уолластон найдено палладия в сырой платиновой руды из Южной Америки путем растворения руды в царской водке , нейтрализации раствора гидроксида натрия , и осаждении платины , как хлороплатинат аммония с хлоридом аммония . Он добавил цианид ртути с образованием цианида палладия (II) , который нагревали для извлечения металлического палладия. [25]

Хлорид палладия был одно время назначен для лечения туберкулеза из расчета 0,065 г в день (примерно один миллиграмм на килограмм веса тела). Это лечение имело множество отрицательных побочных эффектов , и позже оно было заменено более эффективными лекарствами. [28]

Чаще всего палладий используется в каталитических нейтрализаторах в автомобильной промышленности. [29] В период до 2000 г. поставки палладия из России на мировой рынок неоднократно задерживались и прерывались; по политическим причинам экспортная квота не была предоставлена ​​вовремя. [30] Последовавшая паника на рынке привела к тому, что в январе 2001 года цена достигла рекордно высокого уровня в 1340 долларов за тройскую унцию (43 доллара за г ). [31] Примерно в то же время Ford Motor Company , опасаясь, что производство автомобилей будет остановлено из-за дефицит палладия, запасы металла. Когда в начале 2001 года цены упали, Ford потерял почти 1 миллиард долларов США. [32]

Мировой спрос на палладий увеличился со 100 тонн в 1990 году до почти 300 тонн в 2000 году. По данным Геологической службы США, мировое производство палладия на рудниках в 2006 году составило 222  тонны . [33] Многие были обеспокоены стабильными поставками палладия после аннексии Крыма Россией , отчасти потому, что санкции могут помешать российскому экспорту палладия; любые ограничения на экспорт палладия из России могли усугубить то, что уже ожидалось в 2014 году как большой дефицит палладия. [34] Эти опасения подняли цены на палладий до самого высокого уровня с 2001 года. [35]В сентябре 2014 года они взлетели выше отметки 900 долларов за унцию. Однако в 2016 году палладий стоил около 614 долларов за унцию, поскольку России удалось сохранить стабильные поставки. [36] В январе 2019 года фьючерсы на палладий впервые за всю историю превысили 1344 доллара за унцию, в основном из-за высокого спроса со стороны автомобильной промышленности. [37] 6 января 2020 года цена палладия достигла 2 024,64 доллара за тройскую унцию (65,094 доллара за г), впервые превысив 2 000 долларов за тройскую унцию. [38]

Происшествие [ править ]

Производство палладия в 2005 г.

Поскольку в 2016 году общее производство палладия на рудниках достигло 208 000 кг, Россия была ведущим производителем с показателем 82 000 кг, за ней следуют ЮАР, Канада и США [39]. Российская компания « Норильский никель» занимает первое место среди крупнейших производителей палладия в мире с долей 39%. мирового производства. [40]

Палладий можно найти в виде свободного металла, легированного золотом и другими металлами платиновой группы, в россыпных месторождениях Уральских гор , Австралии , Эфиопии , Северной и Южной Америки . Для производства палладия эти месторождения играют незначительную роль. Наиболее важные коммерческие источники никель - медные залежи найдены в Садбери бассейне , Онтарио , и Норильск-Талнахские месторождениях в Сибири . Другое крупное месторождение - месторождение металлов платиновой группы Меренский риф в пределахБушвельдский магматический комплекс, Южная Африка . Stillwater изверженных комплекс из Монтана и зоны рудного тела Роби в Лак - де - Îles изверженных комплекс Онтарио являются два других источника палладия в Канаде и Соединенных Штатах. [33] [41] Палладий содержится в редких минералах куперите [42] и полярите . [43] Известно еще много минералов Pd, но все они очень редки. [44]

Палладий также производится в ядерных реакторах деления и может быть извлечен из отработавшего ядерного топлива (см. Синтез драгоценных металлов ), хотя этот источник палладия не используется. Ни одно из существующих ядерных перерабатывающих предприятий не оборудовано для извлечения палладия из высокоактивных радиоактивных отходов . [45]

Приложения [ править ]

Поперечное сечение каталитического нейтрализатора с металлическим сердечником
Советская памятная палладиевая монета номиналом 25 рублей - редкий пример денежного использования палладия.

Сегодня палладий чаще всего используется в каталитических нейтрализаторах. [46] Палладий также используется в ювелирных изделиях, стоматологии , [46] [47] изготовлении часов , тест-полосках на уровень сахара в крови, свечах зажигания самолетов , хирургических инструментах и электрических контактах . [48] Палладий также используется для изготовления профессиональных поперечных (концертных или классических) флейт . [49] Как товар, палладий в слитках имеет коды валюты ISO XPD и 964. Палладий является одним из четырех металлов, имеющих такие коды, остальные - золото и серебро.и платина. [50] Поскольку он адсорбирует водород, палладий был ключевым компонентом спорных экспериментов по холодному синтезу в конце 1980-х годов. [51]

Катализ [ править ]

Когда он тонко измельчается, как палладий на угле , палладий образует универсальный катализатор ; он ускоряет гетерогенные каталитические процессы, такие как гидрирование , дегидрирование и крекинг нефти . Палладий также необходим для катализатора Линдлара , также называемого палладием Линдлара. [52] Большому количеству реакций углерод-углеродного связывания в органической химии способствуют катализаторы на основе соединения палладия. Например:

  • Чертовски реакция
  • Муфта Suzuki
  • Реакции Цудзи-Троста
  • Wacker процесс
  • Реакция Негиши
  • Муфта стилла
  • Муфта Соногашира

(См. Соединения палладия и реакции сочетания, катализируемые палладием .)

При диспергировании на проводящих материалах палладий является отличным электрокатализатором для окисления первичных спиртов в щелочной среде. [53] Палладий также является универсальным металлом для гомогенного катализа , который используется в сочетании с широким спектром лигандов для высокоселективных химических превращений.

В 2010 году Нобелевская премия по химии была присуждена «за катализируемые палладием перекрестные связи в органическом синтезе» Ричарду Ф. Хеку , Эй-ичи Негиши и Акире Судзуки . Исследование 2008 года показало, что палладий является эффективным катализатором образования углеродно-фторных связей . [54]

Каталитический цикл для реакции кросс-сочетания Кумада, которая широко используется в синтезе тонких химикатов.

Катализ палладием в основном используется в органической химии и промышленных приложениях, хотя его использование все чаще используется как инструмент синтетической биологии ; В 2017 году эффективная каталитическая активность наночастиц палладия in vivo была продемонстрирована на млекопитающих для лечения болезней. [55]

Электроника [ править ]

Вторым по величине применением палладия в электронике являются многослойные керамические конденсаторы [56], в которых палладий (и сплав палладий-серебро) используется в качестве электродов. [46] Палладий (иногда легированный никелем) используется или может использоваться для покрытия компонентов и разъемов в бытовой электронике [57] [58] и в материалах для пайки. Согласно отчету Johnson Matthey, в 2006 году сектор электроники потребил 1,07 миллиона тройских унций (33 тонны) палладия . [59] Хотя это вымышленный персонаж в кинематографической вселенной Marvel для Железного человека., этот элемент используется для поддержания жизни Тони Старка, а также для его позиционирования в то же время, а затем заменен на Вибраниум , вымышленный металлический элемент, основанный в Ваканде из метеора, чтобы избежать медленного позиционирования и нагрева металла от дугового реактора.

Технология [ править ]

Водород легко диффундирует через нагретый палладий [4], а мембранные реакторы с мембранами из палладия используются для производства водорода высокой чистоты. [60] Палладий используется в палладий-водородных электродах в электрохимических исследованиях. Хлорид палладия (II) легко катализирует превращение газообразного монооксида углерода в диоксид углерода и используется в детекторах монооксида углерода . [61]

Хранение водорода [ править ]

Основная статья: гидрид палладия

Палладий легко адсорбирует водород при комнатной температуре, образуя гидрид палладия PdH x с x меньше 1. [62] Хотя это свойство является общим для многих переходных металлов, палладий обладает уникально высокой абсорбционной способностью и не теряет своей пластичности, пока x не приближается к 1. [63] Это свойство было исследовано при разработке эффективного, недорогого и безопасного водородного топлива для хранения топлива, хотя сам палладий в настоящее время является чрезмерно дорогим для этой цели. [64] Содержание водорода в палладии может быть связано с магнитной восприимчивостью , которая уменьшается с увеличением содержания водорода и становится равной нулю для PdH 0,62.. При любом более высоком соотношении твердый раствор становится диамагнитным . [65]

Стоматология [ править ]

Палладий используется в небольших количествах (около 0,5%) в некоторых сплавах стоматологической амальгамы для уменьшения коррозии и увеличения металлического блеска окончательной реставрации. [66]

Ювелирные изделия [ править ]

Палладий использовался в качестве драгоценного металла в ювелирных изделиях с 1939 года в качестве альтернативы платине в сплавах, называемых « белое золото », где естественный белый цвет палладия не требует покрытия родием . Палладий намного менее плотен, чем платина. Аналогично золото, палладий может быть избит в лист тонкий , как 100 нм ( 1 / 250,000  дюйма). [4] В отличие от платины, палладий может обесцвечиваться при температуре выше 400 ° C (752 ° F) [67] из-за окисления, что делает его более хрупким и, следовательно, менее подходящим для использования в ювелирных изделиях; чтобы предотвратить это, палладий, предназначенный для ювелирных изделий, нагревают в контролируемых условиях. [ необходима цитата]

Палладиевый фотографический портрет Маргариты Аньель, сделанный Маргарет Уоткинс , 1925 год.

До 2004 года основным применением палладия в ювелирных изделиях было производство белого золота. Палладий - один из трех самых популярных металлов для легирования белого золота ( также можно использовать никель и серебро). [46] Палладий-золото дороже, чем никель-золото, но редко вызывает аллергические реакции (хотя может возникнуть определенная перекрестная аллергия на никель). [68]

Когда во время Второй мировой войны платина стала стратегическим ресурсом, многие ювелирные кольца стали делать из палладия. Палладий мало использовался в ювелирном деле из-за технической сложности литья . С проблемой литья решено [ править ] использование палладия в ювелирном увеличилось, первоначально , потому что платина выросла в цене , а цена палладия снизилась. [69] В начале 2004 года, когда цены на золото и платину резко выросли, Китай начал производство ювелирных изделий из палладия, потребив 37 тонн в 2005 году. Последующие изменения относительной цены на платину снизили спрос на палладий до 17,4 тонн в 2009 году [70]. [71]Спрос на палладий в качестве катализатора повысил цену на палладий примерно на 50% по сравнению с ценой на платину в январе 2019 года. [72]

В январе 2010 г. пробирные пробы на палладий были введены пробирными лабораториями Соединенного Королевства, и клейма стала обязательной для всех ювелирных изделий, рекламирующих чистый или легированный палладий. Изделия могут иметь маркировку 500, 950 или 999 частей палладия на тысячу сплава.

Перья перьевых ручек, сделанные из золота , иногда покрывают палладием, когда требуется серебристый (а не золотой) вид. Шеффер десятилетиями использовал покрытие из палладия либо как акцент на золотых перьях, либо как на полное покрытие золота.

Фотография [ править ]

В процессе платинотипной печати фотографы делают художественные черно-белые отпечатки с использованием солей платины или палладия. Палладий, часто используемый с платиной, является альтернативой серебру. [73]

Токсичность [ править ]

Палладий
Опасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSПредупреждение
Положения об опасности GHS
H317
Меры предосторожности GHS
Р261 , Р273 , Р280 , Р302 + 352 , P321 , P333 + 313 , P363 , P501 [74]
NFPA 704 (огненный алмаз)
0
0
0

Палладий - это металл с низкой токсичностью, как принято измерять (например, LD 50 ). Недавние исследования механизма токсичности палладия предполагают высокую токсичность, если измерять ее в течение более длительного периода времени и на клеточном уровне в печени и почках. [75] Митохондрии, по-видимому, играют ключевую роль в токсичности палладия из-за коллапса потенциала митохондриальной мембраны и истощения клеточного уровня глутатиона (GSH). До этой недавней работы считалось, что палладий плохо усваивается организмом человека при приеме внутрь . Такие растения, как водяной гиацинтпогибают из-за низких уровней солей палладия, но большинство других растений переносят это, хотя тесты показывают, что при уровнях выше 0,0003% рост нарушается. Большие дозы палладия могут быть ядовитыми; тесты на грызунах предполагают, что он может быть канцерогенным , хотя до недавнего исследования, упомянутого выше, не было четких доказательств того, что этот элемент вредит людям. [76]

Меры предосторожности [ править ]

Как и другие металлы платиновой группы , палладий в массе довольно инертен. Хотя сообщалось о контактном дерматите , данные о его эффектах ограничены. Было показано, что люди с аллергической реакцией на палладий также реагируют на никель, поэтому рекомендуется избегать использования стоматологических сплавов, содержащих палладий, для людей с такой аллергией. [29] [77] [78] [79] [80]

Некоторое количество палладия выделяется с выхлопными газами автомобилей с каталитическими нейтрализаторами . Такие автомобили выбрасывают от 4 до 108 нг / км частиц палладия, в то время как общее поглощение с пищей оценивается менее 2 мкг на человека в день. Второй возможный источник палладия - это стоматологическая реставрация, потребление палладия из которой оценивается ниже 15 мкг на человека в день. Люди, работающие с палладием или его соединениями, могут значительно усвоить его. 99% растворимых соединений, таких как хлорид палладия , выводится из организма в течение 3 дней. [29]

Средняя летальная доза (ЛД 50 ) растворимых соединений палладия на мышах составляет 200 мг / кг в течение перорального и 5 мг / кг для внутривенного введения . [29]

См. Также [ править ]

  • Сырьевой бум 2000-х
  • Палладий как инвестиция
  • Псевдопалладий

Ссылки [ править ]

  1. ^ Meija, Juris; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)» . Чистая и прикладная химия . 88 (3): 265–91. DOI : 10,1515 / пак-2015-0305 .
  2. ^ Лида, DR, изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник по химии и физике CRC (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5.
  3. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  4. ^ а б в г Хаммонд, CR (2004). «Стихии» . Справочник по химии и физике (81-е изд.). CRC Press. ISBN 978-0-8493-0485-9.
  5. ^ Б. Страйцкер, Phys. Rev. Lett., 42, 1769 (1979).
  6. ^ «Атомные веса и изотопные составы палладия (NIST)» . 23 августа 2009 . Проверено 12 ноября 2009 года .
  7. ^ a b Audi, Жорж; Берсильон, Оливье; Blachot, Жан; Wapstra, Aaldert Hendrik (2003), " Оценка ядерных свойств и свойств распада N UBASE " , Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Bibcode : 2003NuPhA.729 .... 3A , doi : 10.1016 / j.nuclphysa.2003.11 0,001
  8. ^ Келли, WR; Gounelle, GJ; Хатчисон Р. (1978). «Доказательства существования 107 Pd в ранней солнечной системе» . Философские труды Королевского общества Лондона серии A . 359 (1787): 1079–1082. Bibcode : 2001RSPTA.359.1991R . DOI : 10,1098 / rsta.2001.0893 . S2CID 120355895 . 
  9. ^ «Метеориты Мексики» (PDF) . mexicogemstones.com . Архивировано из оригинального (PDF) 6 мая 2006 года.
  10. ^ Чен, JH; Вассербург, GJ (1990). «Изотопный состав Ag в метеоритах и ​​наличие 107 Pd в протопланетах». Geochimica et Cosmochimica Acta . 54 (6): 1729–1743. Bibcode : 1990GeCoA..54.1729C . DOI : 10.1016 / 0016-7037 (90) 90404-9 .
  11. ^ Мозинго, Ральф (1955). «Палладиевые катализаторы» . Органический синтез .; Сборник , 3 , с. 685
  12. ^ Андерсон, Гордон К .; Лин, Минрен; Сен, Аюсман; Гретц, Эфи (1990). Бис (бензонитрил) дихлоркомплексы палладия и платины . Неорганические синтезы. 28 . С. 60–63. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch13 . ISBN 978-0-470-13259-3.
  13. ^ Залевская, О. А; Воробьева, Э. Г; Дворникова, И. А; Кучин, А. В (2008). «Комплексы палладия на основе оптически активных терпеновых производных этилендиамина» . Российский журнал координационной химии . 34 (11): 855–857. DOI : 10.1134 / S1070328408110110 . S2CID 95529734 . 
  14. ^ Мияура, Норио & Сузуки, Akira (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилборонатов с виниловыми галогенидами: (1Z, 3E) -1-фенил-1,3-октадиен» . Органический синтез .; Сборник , 8 , с. 532
  15. ^ Колсон, DR; Satek, LC; Грим, SO (1972). 23. Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 13 . С. 121–124. DOI : 10.1002 / 9780470132449.ch23 . ISBN 978-0-470-13244-9.
  16. ^ Такахаши, Y; Ито, Ц; Сакаи, S; Исии, Y (1970). «Новый комплекс палладия (0); бис (дибензилиденацетон) палладий (0)». Журнал химического общества D: Химическая связь (17): 1065. DOI : 10.1039 / C29700001065 .
  17. ^ Крэбтри, Роберт Х. (2009). «Применение к органическому синтезу» . Металлоорганическая химия переходных металлов . Джон Вили и сыновья. п. 392. ISBN. 978-0-470-25762-3.
  18. ^ Пауэрс, Дэвид C; Риттер, Тобиас (2011). «Палладий (III) в синтезе и катализе». Органопалладий и платина в высшей степени окисления . Разделы металлоорганической химии. 35 . С. 129–156. DOI : 10.1007 / 978-3-642-17429-2_6 . ISBN 978-3-642-17428-5. PMC  3066514 . PMID  21461129 .
  19. ^ Чен, Вт; Шимада, S; Танака, М. (2002). «Синтез и структура комплексов формально шестивалентного палладия». Наука . 295 (5553): 308–310. Bibcode : 2002Sci ... 295..308C . DOI : 10.1126 / science.1067027 . PMID 11786638 . S2CID 45249108 .  
  20. Перейти ↑ Crabtree, R.H (2002). «ХИМИЯ: новое состояние окисления для Pd?». Наука . 295 (5553): 288–289. DOI : 10.1126 / science.1067921 . PMID 11786632 . S2CID 94579227 .  
  21. ^ Ауллон, G; Lledós, A; Альварес, S (2002). «Гексакис (силил) палладий (VI) или палладий (II с эта2-дисилановыми лигандами?». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 41 (11): 1956–9. Doi : 10.1002 / 1521-3773 (20020603) 41:11) <1956 :: AID-ANIE1956> 3.0.CO; 2- # . PMID 19750645 . 
  22. ^ Шерер, Э. С; Кинзингер, К. Р.; Кормос, Б. Л; Томпсон, Дж. Д; Крамер, С. Дж (2002). «Электронная структура и связь в гексакоординированных силил-палладиевых комплексах» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 41 (11): 1953–6. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20020603) 41:11 <+1953 :: АИД-ANIE1953> 3.0.CO; 2-Н . PMID 19750644 . 
  23. ^ Инь, Си; Уоррен, Стивен А; Пан, Юнг-Тин; Цао, Кай-Чие; Грей, Даниэль Л; Бертке, Джеффри; Ян, Хун (2014). «Мотив для бесконечных металлических атомных проводов». Angewandte Chemie International Edition . 53 (51): 14087–14091. DOI : 10.1002 / anie.201408461 . PMID 25319757 . 
  24. ^ a b Уссельман, Мелвин (1978). «Споры Волластона и Ченевикса об элементарной природе палладия: любопытный эпизод в истории химии». Анналы науки . 35 (6): 551–579. DOI : 10.1080 / 00033797800200431 .
  25. ^ а б Гриффит, WP (2003). «Родий и палладий - события, связанные с его открытием» . Обзор платиновых металлов . 47 (4): 175–183. Архивировано из оригинала на 4 июля 2013 года . Источник +24 March 2 005 .
  26. Перейти ↑ Wollaston, WH (1804). «О новом металле, найденном в сырой платине» . Философские труды Лондонского королевского общества . 94 : 419–430. DOI : 10.1098 / rstl.1804.0019 .
  27. Перейти ↑ Wollaston, WH (1805). «Об открытии палладия; с наблюдениями других веществ, обнаруженных с платиной» . Философские труды Лондонского королевского общества . 95 : 316–330. DOI : 10.1098 / rstl.1805.0024 .
  28. ^ Гарретт, Кристин Е .; Прасад, Капа (2004). «Искусство соответствия спецификациям палладия в активных фармацевтических ингредиентах, полученных в результате реакций, катализируемых палладием». Расширенный синтез и катализ . 346 (8): 889–900. DOI : 10.1002 / adsc.200404071 .
  29. ^ a b c d Килхорн, Джанет; Мелбер, Кристина; Келлер, Детлеф; Мангельсдорф, Инге (2002). «Палладий - обзор воздействия и воздействия на здоровье человека». Международный журнал гигиены и гигиены окружающей среды . 205 (6): 417–32. DOI : 10.1078 / 1438-4639-00180 . PMID 12455264 . 
  30. ^ Уильямсон, Алан. "Акции МПГ России" (PDF) . LBMA драгоценных металлов конференции 2003 . Лондонская ассоциация рынка драгоценных металлов . Проверено 2 октября 2010 года .
  31. ^ «Исторические цены на палладий и график цен» . InvestmentMine . Проверено 27 января 2015 года .
  32. ^ «Форд опасается первой потери за десятилетие» . BBC News . 16 января 2002 . Проверено 19 сентября 2008 года .
  33. ^ a b «Металлы платиновой группы» (PDF) . Обзоры минерального сырья . Геологическая служба США . Январь 2007 г.
  34. ^ Nat Rudarakanchana (27 марта 2014). «Фонд палладия запускается в Южной Африке, поскольку российское предложение опасается высоких цен» . International Business Times .
  35. ↑ Розенфельд, Эверетт (20 августа 2014 г.). «Другой товар, который скачет на войне с Украиной» . CNBC . Проверено 29 января 2018 .
  36. ^ «Palladium Rally - это больше, чем просто автомобили» . Bloomberg.com . 30 августа 2017 . Проверено 29 января 2018 .
  37. ^ «Не ждите, что цены на палладий упадут | OilPrice.com» . OilPrice.com . Проверено 29 января 2018 .
  38. ^ «Золото взлетает, поскольку напряженность на Ближнем Востоке создает идеальный шторм | Рейтер» . Рейтер . 6 января 2020 . Проверено 6 января 2020 года .
  39. ^ "Информация о минералах USGS: Сводки по минеральным сырьевым товарам" . Minerals.usgs.gov . Проверено 29 января 2018 .
  40. ^ « Группа « Норильский никель »объявляет предварительные консолидированные производственные результаты за 4 квартал и полный 2016 год, а также производственные показатели» . Норникель . Архивировано из оригинального 29 июня 2018 года . Проверено 29 января 2018 .
  41. ^ "Металлы платиновой группы" (PDF) . Минеральный Ежегодник 2007 . Геологическая служба США . Январь 2007 г.
  42. ^ Веррин, Сабина MC; Меркл, Роланд К.В. (1994). «Вариация состава куперита, браггита и высоцкита бушвельдского комплекса». Минералогический журнал . 58 (2): 223–234. Bibcode : 1994MinM ... 58..223V . CiteSeerX 10.1.1.610.640 . DOI : 10,1180 / minmag.1994.058.391.05 . 
  43. ^ Генкин, А.Д .; Евстигнеева Т.Л. (1986). «Ассоциации минералов платиновой группы Норильских медно-никелевых сульфидных руд». Экономическая геология . 8l (5): 1203–1212. DOI : 10.2113 / gsecongeo.81.5.1203 .
  44. ^ "Mindat.org - Шахты, полезные ископаемые и многое другое" . www.mindat.org .
  45. ^ Коларик, Зденек; Ренар, Эдуард В. (2003). «Восстановление ценных платиноидов деления из отработавшего ядерного топлива. Часть I ЧАСТЬ I: Общие соображения и основы химии» (PDF) . Обзор платиновых металлов . 47 (2): 74–87.
  46. ^ a b c d "Палладий" . Конференция Организации Объединенных Наций по торговле и развитию . Архивировано из оригинала 6 декабря 2006 года . Проверено 5 февраля 2007 года .
  47. ^ Рашфорт, Рой (2004). «Палладий в восстановительной стоматологии: превосходные физические свойства делают палладий идеальным стоматологическим металлом» . Обзор платиновых металлов . 48 (1).
  48. Перейти ↑ Hesse, Rayner W. (2007). «палладий» . Ювелирное дело в истории: энциклопедия . Издательская группа "Гринвуд". п. 146. ISBN. 978-0-313-33507-5.
  49. ^ Тофф, Нэнси (1996). Книга для флейты: полное руководство для студентов и исполнителей . Издательство Оксфордского университета. п. 20. ISBN 978-0-19-510502-5.
  50. ^ Weithers, Тимоти Мартин (2006). «Драгоценные металлы» . Обмен валюты: практическое руководство по валютным рынкам . п. 34. ISBN 978-0-471-73203-7.
  51. ^ Флейшманн, М ; Pons S; Хокинс М (1989). «Электрохимически индуцированный ядерный синтез дейтерия». J. Electroanal. Chem. 261 (2): 301. DOI : 10,1016 / 0022-0728 (89) 80006-3 .
  52. ^ Браун, Уильям Генри; Фут, Кристофер С ; Айверсон, Брент Л. (2009). «Каталитическое восстановление» . Органическая химия . Cengage Learning . п. 270. ISBN 978-0-495-38857-9.
  53. Перейти ↑ Tsuji, Jiro (2004). Палладиевые реагенты и катализаторы: новые перспективы в 21 веке . Джон Вили и сыновья. п. 90. ISBN 978-0-470-85032-9.
  54. ^ Drahl, Кармен (2008). «Скрытый талант Палладия». Новости химии и машиностроения . 86 (35): 53–56. DOI : 10.1021 / СЕН-v086n035.p053 .
  55. ^ Миллер, Майлз А; Аскевольд, Бьорн; Микула, Ханнес; Kohler, Rainer H; Пирович, Давид; Вайследер, Ральф (2017). «Нано-палладий - клеточный катализатор химии in vivo» . Nature Communications . 8 : 15906. Bibcode : 2017NatCo ... 815906M . DOI : 10.1038 / ncomms15906 . PMC 5510178 . PMID 28699627 .  
  56. ^ Zogbi, Деннис (3 февраля 2003). «Изменение спроса и предложения на палладий в ТЛКК» . TTI, Inc.
  57. ^ Mroczkowski, Роберт С. (1998). Справочник по электронному соединителю: теория и приложения . McGraw-Hill Professional. С. 3–. ISBN 978-0-07-041401-3.
  58. ^ Харпер, Чарльз А. (1997). Справочник по пассивным электронным компонентам . McGraw-Hill Professional. С. 580–. ISBN 978-0-07-026698-8.
  59. ^ Джолли, Дэвид (2007). «Платина 2007» (PDF) . Джонсон Матти . Архивировано из оригинального (PDF) 16 февраля 2008 года.
  60. ^ Шу, J .; Гранджин, BPA; Neste, A. Van; Калиагуине, С. (1991). «Каталитические мембранные реакторы на основе палладия: обзор». Канадский журнал химической инженерии . 69 (5): 1036. DOI : 10.1002 / cjce.5450690503 .
  61. ^ Аллен, TH; Рут, WS (1955). «Усовершенствованный метод хлорида палладия для определения окиси углерода в крови» . Журнал биологической химии . 216 (1): 319–323. PMID 13252031 . 
  62. ^ Манчестер, ФО; Сан-Мартин, А .; Питре, Дж. М. (1994). «Система H-Pd (водород-палладий)» . Журнал фазовых равновесий . 15 : 62–83. DOI : 10.1007 / BF02667685 . S2CID 95343702 . 
  63. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . С. 1150–151. ISBN 978-0-08-037941-8.
  64. ^ Грохала, Войцех; Эдвардс, Питер П. (2004). «Термическое разложение гидридов не междоузлий для хранения и производства водорода». Химические обзоры . 104 (3): 1283–316. DOI : 10.1021 / cr030691s . PMID 15008624 . 
  65. ^ Мотт, Н.Ф. и Джонс, Х. (1958) Теория свойств металлов и сплавов . Издательство Оксфордского университета. ISBN 0-486-60456-X . п. 200 
  66. ^ Колон, Пьер; Прадель-Плассе, Нелли; Галланд, Жак (2003). «Оценка долговременного коррозионного поведения зубных амальгам: влияние добавления палладия и морфологии частиц». Стоматологические материалы . 19 (3): 232–9. DOI : 10.1016 / S0109-5641 (02) 00035-0 . PMID 12628436 . 
  67. ^ Гупта, Динеш C .; Langer, Paul H .; Комитет ASTM F-1 по электронике (1987). Новые полупроводниковые технологии: симпозиум . ASTM International. С. 273–. ISBN 978-0-8031-0459-4.
  68. ^ Hindsen, M .; Spiren, A .; Брюз, М. (2005). «Перекрестная реактивность между никелем и палладием, продемонстрированная системным введением никеля». Контактный дерматит . 53 (1): 2–8. DOI : 10.1111 / j.0105-1873.2005.00577.x . PMID 15982224 . 
  69. Перейти ↑ Holmes, E. (13 февраля 2007 г.). «Палладий, более дешевая сестра платины, делает ставку на любовь». Wall Street Journal (восточное издание). стр. B.1.
  70. ^ "Металлы платиновой группы" (PDF) . Минеральный ежегодник 2009 . Геологическая служба США . Январь 2007 г.
  71. ^ "Металлы платиновой группы" (PDF) . Минеральный Ежегодник 2006 . Геологическая служба США . Январь 2007 г.
  72. ^ "Базовые цены Джонсона Матти" . 2019 . Проверено 7 января 2019 .
  73. ^ Уэр, Майк (2005). «Книжное обозрение: Фотография из платины и палладия» . Обзор платиновых металлов . 49 (4): 190–195. DOI : 10.1595 / 147106705X70291 .
  74. ^ "MSDS - 373192" .
  75. ^ Хоссейни и др., Metallomics, 2016,8, 252-259; DOI 10.1039 / C5MT00249D
  76. ^ Эмсли, Джон (2011). Природа Строительные блоки: AZ Руководство по элементам . Издательство Оксфордского университета. стр. 384, 387. ISBN 978-0-19-960563-7.
  77. ^ Зерейни, Фатхи; Альт, Фридрих (2006). «Потенциал риска для здоровья палладия» . Выбросы палладия в окружающую среду: аналитические методы, оценка окружающей среды и влияние на здоровье . Springer Science & Business. С. 549–563. ISBN 978-3-540-29219-7.
  78. ^ Wataha, JC; Хэнкс, Коннектикут (1996). «Биологические эффекты палладия и риск использования палладия в сплавах для стоматологического литья». Журнал оральной реабилитации . 23 (5): 309–20. DOI : 10.1111 / j.1365-2842.1996.tb00858.x . PMID 8736443 . 
  79. ^ Аберер, Вернер; Голуб, Генриетта; Штрохал, Роберт; Славичек, Рудольф (1993). «Палладий в стоматологических сплавах - ответственность дерматологов предупреждать?». Контактный дерматит . 28 (3): 163–5. DOI : 10.1111 / j.1600-0536.1993.tb03379.x . PMID 8462294 . 
  80. ^ Wataha, Джон С .; Шор, Кавита (2010). «Сплавы палладия для биомедицинских устройств». Экспертиза медицинских изделий . 7 (4): 489–501. DOI : 10.1586 / erd.10.25 . PMID 20583886 . S2CID 41325428 .  

Внешние ссылки [ править ]

  • Палладий в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)
  • Текущая и историческая цена на палладий
  • Специальный отчет о рынке палладия и драгоценных металлов
  • «Палладий»  . Британская энциклопедия . 20 (11-е изд.). 1911. С. 636–637.