Трифторид фосфора


Трифторид фосфора ( формула PF 3 ) представляет собой бесцветный газ без запаха . Он очень токсичен и медленно реагирует с водой. Его основное использование в качестве лиганда в металлических комплексах . В качестве лиганда он аналогичен монооксиду углерода в карбонилах металлов [ 1] , и его токсичность действительно связана с его связыванием с железом в гемоглобине крови аналогично монооксиду углерода.

Трифторид фосфора имеет валентный угол F-P-F примерно 96,3 °. Газообразный ПФ 3 имеет стандартную энтальпию образования -945 кДж/моль (-226  ккал / моль ). Атом фосфора имеет химический сдвиг ядерного магнитного резонанса 97 ppm (слабое поле H 3 PO 4 ).

Трифторид фосфора гидролизуется особенно при высоких значениях рН , но он менее чувствителен к гидролизу, чем трихлорид фосфора . Он не разъедает стекло, за исключением высоких температур, и безводный гидроксид калия можно использовать для его сушки с небольшими потерями. С горячими металлами образуются фосфиды и фториды. С основаниями Льюиса , такими как аммиак , образуются продукты присоединения (аддукты), а PF 3 окисляется окислителями, такими как бром или перманганат калия .

Как лиганд для переходных металлов, PF 3 является сильным π-акцептором. [2] Он образует различные комплексы металлов с металлами в низких степенях окисления . PF 3 образует несколько комплексов, для которых соответствующие производные CO (см. Карбонил металла ) нестабильны или отсутствуют. Таким образом, Pd(PF 3 ) 4 известен, а Pd(CO) 4 – нет. [3] [4] [5] Такие комплексы обычно получают непосредственно из родственного карбонильного соединения металла с потерей CO . Однако металлический никель непосредственно реагирует с PF 3 при 100 °C и давлении 35 МПа с образованием Ni(PF 3 ) 4 , аналогичного Ni(CO) 4 . Cr(PF 3 ) 6 , аналог Cr(CO) 6 , может быть получен из дибензолхромия :

Трифторид фосфора обычно получают из трихлорида фосфора путем обмена галогенов с использованием различных фторидов , таких как фтористый водород , фторид кальция , трифторид мышьяка , трифторид сурьмы или фторид цинка : [6] [7] [8]

Трифторид фосфора похож на окись углерода в том, что это газ, который прочно связывается с железом в гемоглобине , не давая крови поглощать кислород.