Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Гексакарбонилхром | |
Другие имена Карбонил хрома | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ЧЭБИ | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.032.579 |
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
Cr (CO) 6 | |
Молярная масса | 220,057 г / моль |
Внешность | бесцветные кристаллы |
Плотность | 1,77 г / см 3 , твердый |
Температура плавления | 90 ° С (194 ° F, 363 К) |
Точка кипения | 210 ° С (410 ° F, 483 К) (разлагается) |
нерастворимый | |
Растворимость | растворим в органических растворителях |
Структура | |
ромбический | |
восьмигранный | |
0 Д | |
Опасности | |
Основные опасности | Токсичный |
Паспорт безопасности | Оксфордский паспорт безопасности материалов |
NFPA 704 (огненный алмаз) | |
точка возгорания | 210 ° С (410 ° F, 483 К) |
Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |
LD 50 ( средняя доза ) | 150 мг / кг (перорально, мышь) 230 мг / кг (перорально, крыса) |
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
PEL (Допустимо) | TWA 1 мг / м 3 [1] |
REL (рекомендуется) | TWA 0,5 мг / м 3 [1] |
IDLH (Непосредственная опасность) | 250 мг / м 3 [1] |
Родственные соединения | |
Другие катионы | Гексакарбонил молибдена Гексакарбонил вольфрама |
Родственные соединения | Гексакарбонил ванадия, декарбонил диманганца |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Карбонил хрома , также известный как гексакарбонил хрома , представляет собой химическое соединение с формулой Cr (CO) 6 . При комнатной температуре твердое вещество устойчиво к воздуху, хотя оно имеет высокое давление пара и легко возгоняется . Cr (CO) 6 является нулевым валентным , что означает, что Cr имеет нулевую степень окисления , и это гомолептический комплекс, что означает, что все лиганды идентичны. Комплекс является октаэдрическим с расстояниями Cr – C и C – O 1,91 и 1,14 Å соответственно. [2]
Реакции [ править ]
При нагревании или УФ-облучении в растворе тетрагидрофурана (THF) Cr (CO) 6 превращается в Cr (CO) 5 (THF) с потерей одного лиганда CO. Точно так же нагревание раствора Cr (CO) 6 в ароматическом растворителе приводит к замене трех лигандов CO:
- Cr (CO) 6 + C 6 H 5 R → Cr (CO) 3 (C 6 H 5 R) + 3 CO
УФ-облучение замороженных растворов гексакарбонила хрома дает множество лабильных аддуктов. [3] Примером этого является пентакарбонил хрома (Cr (CO) 5. В этих условиях замораживания это соединение ни с чем не реагирует. Из-за своей огромной реакционной способности оно даже реагирует с инертным газом аргоном .
Такие реакции хорошо протекают с богатыми электронами аренами, такими как анизол . Продукция принимает структуру « пианино-табурет ». Эти виды обычно представляют собой твердые частицы желтого цвета.
Алкильные и арильные литийорганические реагенты (RLi) добавляют к карбонильному лиганду с образованием анионных ацильных комплексов. [4] Эти частицы, в свою очередь, реагируют с алкилирующими агентами, такими как Me 3 O +, с образованием (OC) 5 Cr = C (OMe) R, [5]
Обработка гексакарбонила хрома циклопентадиенидом натрия дает NaCr (CO) 3 (C 5 H 5 ). Окисление этой соли дает димер трикарбонила циклопентадиенилхрома (Cp 2 Cr 2 (CO) 6 ). Этот комплекс отличается тем, что он существует в измеримом равновесии с монометаллическим радикалом Cr (I) CpCr (CO) 3 . [6]
Безопасность [ править ]
Как и многие из других гомолептических карбонилов металлов (например , карбонил никеля и железо карбонильного ), Гексакарбонил хром является токсичным и считается канцерогеном . Его давление паров относительно высокое для металлического комплекса, 1 мм рт. Ст. (130 Па) при 36 ° C). [7]
Ссылки [ править ]
- ^ a b c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0141» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Whitaker, A .; Джеффри, JW (1967). «Кристаллическая структура гексакарбонила хрома». Acta Crystallogr . 23 : 977–984. DOI : 10.1107 / S0365110X67004153 .
- ^ Perutz, Робин N .; Тернер, Джеймс Дж. (1975). «Фотохимия гексакарбонилов группы 6 в низкотемпературных матрицах. III. Взаимодействие пентакарбонилов с благородными газами и другими матрицами». Журнал Американского химического общества . 97 : 4791–800. DOI : 10.1021 / ja00850a001 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Elschenbroich, C. (2006). Металлоорганические соединения . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2.
- ^ Херндон, Джеймс У. (2001). «Пентакарбонил (метоксифенилкарбен) хром (0)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS .
- ^ Мэннинг, АР; Хакет, Пол; Бердвистелл, Ральф (1990). «Гексакарбонилбис (η 5 -циклопентадиенил) дихром, молибден и вольфрам и их аналоги, M 2 (η 5 -C 5 H 4 R) 2 (CO) 6 (M = Cr, Mo и W; R = H, Me или PhCH 2 ) ". Неорганические синтезы . 28 : 148–149. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch39 .
- ^ Patnaik, Pradyot (2003). «Гексакарбонил хрома» . Справочник неорганических химикатов . McGraw-Hill Professional. С. 222–223. ISBN 978-0-07-049439-8.
Внешние ссылки [ править ]
- Национальный реестр загрязнителей - фактологический бюллетень по хрому (III) и соединениям