cobalt(III)_(molecular_diagram).svg) | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК трис (этилендиамин) хлорид кобальта | |||
| Другие названия трис (этилендиамин) хлорид кобальта (III) | |||
| Идентификаторы | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| C 6 H 24 N 6 Cl 3 Co | |||
| Молярная масса | 345,59 | ||
| Появление | желто-оранжевое твердое вещество | ||
| Температура плавления | 275 ° С (527 ° F, 548 К) (разлагается) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверить ( что есть ?)  | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
cobalt(III)-chloride-3D-balls-by-AHRLS-2012.png)
cobalt(III)-chloride-3D-balls-by-AHRLS-2012.png)
Хлорид трис (этилендиамин) кобальта (III) представляет собой неорганическое соединение с формулой [Co (en) 3 ] Cl 3 (где «en» - это сокращение от этилендиамина ). Это хлоридная соль координационного комплекса [Co (en) 3 ] 3+ . Эта трикация была важна в истории координационной химии из-за ее стабильности и стереохимии . Было описано много различных солей. Комплекс был впервые описан Альфредом Вернером, который выделил эту соль в виде игольчатых кристаллов желто-золотого цвета. [1]
Синтез и структура [ править ]
Соединение получают из водного раствора этилендиамина и практически любой соли кобальта (II), такой как хлорид кобальта (II) . Раствор продувают воздухом для окисления комплексов кобальт (II) -этилендиамин до кобальта (III). Реакция протекает с выходом 95%, и трикатион можно выделить с различными анионами. Подробный анализ продукта крупномасштабного синтеза показал, что одним второстепенным побочным продуктом был [Co (en) 2 Cl (H 2 NCH 2 CH 2 NH 3 )] Cl 3 , который содержит редкий монодентатный этилендиаминный лиганд (протонированный). [2]
Катион [Co (en) 3 ] 3+ является октаэдрическим с расстояниями Co-N в диапазоне 1,947–1,981 Å . Углы N-Co-N составляют 85 ° внутри хелатных колец и 90 ° между атомами азота на соседних кольцах. [3]
Стереохимия [ править ]
Точечная группа этого комплекса - D 3 . Комплекс может быть разделен на энантиомеры , которые обозначаются как Δ и Λ. Обычно для разрешения проблемы используют соли винной кислоты. [4] Оптическое разрешение - стандартный компонент курсов неорганического синтеза. [5] Из-за непланарности кольца MN 2 C 2 могут принимать любую из двух конформаций , которые описываются символами λ и δ. Регистр между этими кольцевыми конформациями и абсолютной конфигурацией металлических центров описывается номенклатурой lel (когда основная цепь en лежит параллельно C 3ось симметрии) или ob (когда позвоночник en находится напротив этой же оси C 3 ). Таким образом, можно выделить следующие диастереомерные конформации: Δ- ( lel ) 3 , Δ- (lel) 2 (ob), Δ- (lel) (ob) 2 и Δ- ( ob ) 3 . Разумеется, существуют и зеркальные изображения этих видов. [6]
Увлажняет [ править ]
Катионные координационные комплексы аммиака и алкиламинов обычно кристаллизуются с водой в решетке , и стехиометрия может зависеть от условий кристаллизации и, в случае хиральных комплексов, от оптической чистоты катиона. Рацемический [Co (en) 3 ] Cl 3 чаще всего получают в виде ди- или тригидрата. Для оптически чистой соли (+) - [Co (en) 3 ] Cl 3 · 1,5H 2 O, (+) - [Co (en) 3 ] Cl 3 · 0,5NaCl · 3H 2 O и (+) - [Co (en) 3 ] Cl 3 · H 2 O также известны. [3]
Ссылки [ править ]
- ↑ А. Вернер (1912). "Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. V" . Chemische Berichte . 45 (1): 121–130. DOI : 10.1002 / cber.19120450116 .
- ^ Jack M. Harrowfield; Марк И. Огден; Брайан В. Скелтон; Аллан Х. Уайт (2005). «Еще раз к Альфреду Вернеру: некоторые тонкости синтеза и изомерии сложных ионов». Comptes Rendus Chimie . 8 (2): 121–128. DOI : 10.1016 / j.crci.2004.10.013 . ЛВП : 20.500.11937 / 8231 .
- ^ a b Д. Витяк, Дж. К. Кларди и Д. С. Мартин, младший. (1972). «Кристаллическая структура (+) - D-трис (этилендиамин) нитрата кобальта (III)». Acta Crystallographica . B28 (9): 2694–2699. DOI : 10.1107 / S056774087200679X .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ JA Broomhead, FP Dwyer, JW Хогарт (1960). Разрешение иона трис (этилендиамин) кобальта (III) . Неорганические синтезы. VI . С. 183–186. DOI : 10.1002 / 9780470132371 . ISBN 9780470132371.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Джиролами, GS; Раухфус, Т. Б. и Анджеличи, Р. Дж., Синтез и техника в неорганической химии, Университетские научные книги: Милл-Вэлли, Калифорния, 1999 ISBN 0-935702-48-2
- ^ фон Зелевский, А. "Стереохимия координационных соединений" Джон Вили: Чичестер, 1995 ISBN 047195599X .
