Дентальность относится к количеству донорных групп в одном лиганде, которые связываются с центральным атомом в координационном комплексе . [1] [2] Во многих случаях только один атом лиганда связывается с металлом, поэтому дентальность равна единице, а лиганд называется монодентатным (иногда называемым неидентичным ). Лиганды с более чем одним связанным атомом называются полидентатными или мультидентатными . Слово « дентальность» происходит от латинского слова « dentis» , обозначающего зуб. Считается, что лиганд кусает металл в одной или нескольких точках связи. Дентальность лиганда обозначается греческой буквойκ ('каппа'). [3] Например, κ 6 - EDTA описывает лиганд EDTA, который координируется через 6 несмежных атомов.
Дентальность отличается от тактильности, потому что тактильность относится исключительно к лигандам, у которых координирующие атомы смежны. В этих случаях используется обозначение η («эта»). [4] Мостиковые лиганды используют обозначение μ ('mu'). [5] [6]
Классы [ править ]
Полидентатные лиганды являются хелатирующими агентами [7] и классифицируются по их дентатности. Некоторые атомы не могут образовать максимально возможное количество связей, которое может образовать лиганд. В этом случае один или несколько сайтов связывания лиганда не используются. Такие сайты можно использовать для образования связи с другими химическими соединениями .
- Бидентатные (также называемые дидентатными) лиганды связываются с двумя атомами, например, этилендиамин .
- Тридентатные лиганды связываются с тремя атомами, например терпиридин . Треугольные лиганды обычно связываются посредством двух видов связи, называемых «mer» и «fac». «fac» означает грань, донорные атомы расположены в треугольнике вокруг одной грани октаэдра. «мер» обозначает меридиан, где донорные атомы вытянуты вокруг половины октаэдра. Циклические тридентатные лиганды, такие как TACN и 9-ane-S3, связываются лицевым образом.
- Тетрадентатные лиганды связываются с четырьмя донорными атомами, примером которых является триэтилентетрамин (сокращенно триен). Для различных геометрических форм центрального металла может быть разное количество изомеров в зависимости от топологии лиганда и геометрии металлического центра. Для октаэдрических металлов линейный тетрадентатный триен может связываться через три геометрии. Триподные тетрадентатные лиганды, например трис (2-аминоэтил) амин , более ограничены, и на октаэдрах оставляют два цис-сайта (соседних друг с другом). Многие природные макроциклические лиганды являются тетрадентативными, например, порфирин в геме . На октаэдрическом металле они оставляют два свободных места друг напротив друга.
- Пентадентатные лиганды связываются с пятью атомами, например, этилендиаминтриуксусная кислота.
- Гексадентатные лиганды связываются с шестью атомами, примером является ЭДТА (хотя он может связываться тетрадентатным образом).
- Лиганды с дентностью более 6 хорошо известны. Лиганды 1,4,7,10-тетраазациклододекан-1,4,7,10-тетраацетат (DOTA) и пентаацетат диэтилентриамина (DTPA) являются октадентатными. Они особенно полезны для связывания ионов лантаноидов, которые обычно имеют координационные числа больше 6.
Константы стабильности [ править ]
В целом стабильность комплекса металла коррелирует с дентностью лигандов, что может быть связано с хелатным эффектом . Полидентатные лиганды, такие как гекса- или октадентатные лиганды, имеют тенденцию связывать ионы металлов сильнее, чем лиганды с более низкой дентностью, в первую очередь из-за энтропийных факторов. Константы устойчивости - это количественная мера для оценки термодинамической устойчивости координационных комплексов.
См. Также [ править ]
- Хелат
Внешние ссылки [ править ]
- Конспект лекций по хелатированию ЭДТА. 2,4 МБ PDF - Слайд 3 о дентальности
Ссылки [ править ]
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « дентальность ». DOI : 10,1351 / goldbook.D01594
- ^ фон Зелевский, А. "Стереохимия координационных соединений" Джон Вили: Чичестер, 1995. ISBN 047195599X .
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « κ (каппа) в неорганической номенклатуре ». DOI : 10,1351 / goldbook.K03366
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « η (эта или гапто) в неорганической номенклатуре ». DOI : 10,1351 / goldbook.H01881
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « мостиковый лиганд ». DOI : 10,1351 / goldbook.B00741
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « µ- (mu) в неорганической номенклатуре ». DOI : 10,1351 / goldbook.M03659
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) " chelation ". DOI : 10,1351 / goldbook.C01012