 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC 1 2 , 2 2 : 2 6 , 3 2 -терпиридин | |
| Другие названия 2,6-бис (2-пиридил) пиридин, трипиридил, 2,2 ': 6', 2 ″ -терпиридин | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.013.235  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 15 H 11 N 3 | |
| Молярная масса | 233,274 г · моль -1 |
| Появление | белое твердое вещество |
| Температура плавления | 88 ° С (190 ° F, 361 К) |
| Точка кипения | 370 ° С (698 ° F, 643 К) [1] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Терпиридин (2,2 '; 6', 2 '-терпиридин, часто сокращенно Terpy или Tpy ) представляет собой гетероциклическое соединение, производное от пиридина . Это белое твердое вещество, растворимое в большинстве органических растворителей. Соединение в основном используется в качестве лиганд в координационной химии .
Синтез [ править ]
Терпиридин был впервые синтезирован Дж. Морганом и Ф. Х. Берстоллом в 1932 году путем окислительного связывания пиридинов. Однако этот метод дал низкие урожаи. С тех пор были описаны более эффективные синтезы, в основном, исходя из 2-ацетилпиридина . [2] Один из способов производят енаминон по реакции 2-ацетилпиридина с N, N-диметилформамид диметил ацетал . [3] Катализируемая основанием реакция 2-ацетилпиридина с сероуглеродом с последующим алкилированием метилиодидом дает C 5 H 4 NCOCH = C (SMe) 2. Конденсация этого соединения с 2-ацетилпиридином образует соответствующий 1,5-дикетон, который конденсируется с ацетатом аммония с образованием терпиридина. Обработка этого производного никелем Ренея удаляет тиоэфирную группу. [4]
Другие методы были разработаны для синтеза терпиридина и его замещенных производных. [5] Замещенные терпиридины также синтезируются в реакциях кросс-сочетания, катализируемых палладием . Его можно получить из бис-триазинилпиридина .
Свойства [ править ]
Терпиридин представляет собой тридентатный лиганд, который связывает металлы в трех меридиональных участках, образуя два соседних 5-членных хелатных кольца MN 2 C 2 . [6] Терпиридин образует комплексы с большинством ионов переходных металлов, как и другие полипиридиновые соединения , такие как 2,2'-бипиридин и 1,10-фенантролин . Комплексы, содержащие два комплекса терпиридина, то есть [M (Terpy) 2 ] n +, являются общими. Они структурно отличаются от родственных комплексов [M (Bipy) 3 ] n + тем, что являются ахиральными.
Комплексы терпиридина, как и другие комплексы полипиридина, проявляют характерные оптические и электрохимические свойства: перенос заряда от металла к лиганду (MLCT) в видимой области, обратимое восстановление и окисление , а также довольно интенсивную люминесценцию .
Поскольку они являются пи-акцепторами, терпиридин и бипиридин имеют тенденцию стабилизировать металлы в более низких степенях окисления. Например, в растворе ацетонитрила можно получить [M (Terpy) 2 ] + (M = Ni, Co).
Родственные соединения [ править ]
В бисах-триазинил пиридины связаны с терпиридиновым в их связывании с металлами.
См. Также [ править ]
- Хелатирующий лиганд
- Клещевой лиганд
- Тертиофен
Ссылки [ править ]
- ^ Лиде, DR (1998), Справочник по химии и физике (87 - е изд.), Бока - Ратон, штат Флорида: CRC Press, стр 3-510,. ISBN 0-8493-0594-2
- ^ Hofmeier, H .; Шуберт, США (2004). «Последние достижения в супрамолекулярной химии комплексов терпиридин-металл». Chem. Soc. Ред . 33 (6): 373–99. DOI : 10.1039 / B400653B . PMID 15280970 .
- ^ Джеймсон, Дональд Л .; Гиз, Лиза Э. (1998). 2,2: 6,2'-Терпиридин . Неорганические синтезы. 32 . С. 46–50. DOI : 10.1002 / 9780470132630.ch7 .
- ^ Поттс, KT; Ralli, P .; Theodoridis, G .; Уинслоу, П. (1990). «2,2 ': 6', 2 '- Терпиридин» . Органический синтез .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 7 , с. 476
- ^ Камата, К., Судзуки, А., Накай, Ю., Накадзава, Х., "Каталитическое гидросилилирование алкенов комплексами железа, содержащими производные терпиридина в качестве вспомогательных лигандов", Organometallics 2012, 31, 3825. doi : 10.1021 / om300279t
- ^ Гаврилова, АЛ; Боснич Б. (2004). «Принципы дизайна мононуклеарных и бинуклеарных лигандов». Химические обзоры . 104 (2): 349–383. DOI : 10.1021 / cr020604g . PMID 14871128 .
