 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC (Этан-1,2-диил) бис (дифенилфосфан) | |
| Другие названия 1,2-бис (дифенилфосфино) этан Diphos Dppe | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| 761261 | |
| ЧЭБИ | |
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.015.246  |
| Номер ЕС |
|
| 9052 | |
PubChem CID | |
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 26 H 24 P 2 | |
| Молярная масса | 398,42 г / моль |
| Температура плавления | От 140 до 142 ° C (от 284 до 288 ° F, от 413 до 415 K) |
| Опасности | |
| Пиктограммы GHS |   |
| Сигнальное слово GHS | Предупреждение |
| H302 , H315 , H319 , H332 , H335 , H400 , H410 | |
| Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , Р273 , Р280 , Р301 + 312 , P302 + 352 , Р304 + 312 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
1,2-Бис (дифенилфосфино) этан ( dppe ) представляет собой фосфорорганическое соединение с формулой (Ph 2 PCH 2 ) 2 (Ph = фенил ). Это широко используемый бидентатный лиганд в координационной химии . Это белое твердое вещество, растворимое в органических растворителях.
Подготовка [ править ]
Подготовка DPPE находится в алкилировании из NaPPh 2 : [1] [2]
- P (C 6 H 5 ) 3 + 2 Na → NaP (C 6 H 5 ) 2 + NaC 6 H 5
NaP (C 6 H 5 ) 2 , который легко окисляется воздухом, обрабатывают 1,2-дихлорэтаном (ClCH 2 CH 2 Cl) с получением dppe:
- 2 NaP (C 6 H 5 ) 2 + ClCH 2 CH 2 Cl → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P (C 6 H 5 ) 2 + 2 NaCl
Реакции [ править ]
Сообщалось о восстановлении dppe литием с образованием PhHP (CH 2 ) 2 PHPh. [3]
- Ph 2 P (CH 2 ) 2 PPh 2 + 4 Li → PhLiP (CH 2 ) 2 PLiPh + 2 PhLi
Гидролиз дает бис (вторичный фосфин):
- PhLiP (CH 2 ) 2 PLiPh + 2 PhLi + 4H 2 O → PhHP (CH 2 ) 2 PHPh + 4 LiOH + 2 C 6 H 6
- Бис (dppe) комплекс HFeCl (dppe) 2 является одним из наиболее доступных гидридов переходных металлов.
Обработка dppe обычными окислителями, такими как перекись водорода (H 2 O 2 ), водный бром (Br 2 ) и т.д., дает dppeO с низким выходом (например, 13%) в результате неселективного окисления. [4] Селективное моноокисление dppe может быть достигнуто реакцией с PhCH 2 Br с образованием dppeO.
- Ph 2 P (СН 2 ) 2 PPh 2 + PhCH 2 Br → Ph 2 P (СН 2 ) 2 PPh 2 (СН 2 Ph) + Br -
( 2.3. )
- Ph 2 P (CH 2 ) 2 PPh 2 (CH 2 Ph) + Br - + NaOH + H 2 O → Ph 2 P (CH 2 ) 2 P (O) Ph 2
( 2.4. )
Гидрирование dppe дает лиганд бис (дициклогексилфосфино) этан .
Координационные комплексы [ править ]
Известно много координационных комплексов dppe, а некоторые используются в качестве гомогенных катализаторов. Dppe почти всегда хелатирует , хотя есть примеры монодентатного (например, W (CO) 5 (dppe)) и мостикового поведения. [5] Естественный угол прикуса 86 °. [6]
Родственные соединения [ править ]
- 1,2-бис (диметилфосфино) этан
- Бис (дифенилфосфино) метан
Ссылки [ править ]
- ^ W. Hewertson и HR Watson (1962). «283. Получение ди- и три-третичных фосфинов». J. Chem. Soc. : 1490–1494. DOI : 10.1039 / JR9620001490 .
- ^ Girolami, G .; Rauchfuss, T .; Анжеличи, Р. Синтез и техника в неорганической химии , 3-е изд .; Научные книги университета: Саусалито, Калифорния, 1999; С. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
- ^ Dogan, J .; Шульте, JB; Swiegers, GF; Уайлд, SB (2000). «Механизм расщепления фосфор-углеродной связи литием в третичных фосфинах. Оптимизированный синтез 1,2-бис (фенилфосфино) этана». J. Org. Chem. 65 (4): 951–957. DOI : 10.1021 / jo9907336 . PMID 10814038 .
- ^ Энциклопедия реагентов для органического синтеза 2001 John Wiley & Sons, Ltd
- ^ Хлопок, FA; Уилкинсон, Г. Продвинутая неорганическая химия: всеобъемлющий текст , 4-е изд .; Публикации Wiley-Interscience: Нью-Йорк, Нью-Йорк, 1980; стр.246. ISBN 0-471-02775-8
- ^ Биркхолец (урожденный Gensow), Mandy-Николь; Фрейша, Зорайда; ван Леувен, Пит WNM (2009). «Эффекты угла прикуса дифосфинов в реакциях кросс-сочетания, образующих связи C – C и C – X». Обзоры химического общества . 38 (4): 1099. DOI : 10.1039 / B806211K . PMID 19421583 .
