Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Азадирахтин
Azadirachtin.png
Азадирахтин модель.png
Имена
Название ИЮПАК
Диметил (2a R , 3 S , 4 S , R , S , 7a S , 8 S , 10 R , 10a S , 10b R ) -10- (ацетилокси) -3,5-дигидрокси-4 - [(1 S , 2 S , 6 S , 8 S , 9 R , 11 S ) -2-гидрокси-11-метил-5,7,10-триоксатетрацикло [6.3.1.0 2,6 .0 9,11 ] додек-3-ен- 9-ил] -4-метил-8 - {[(2 E ) -2-метилбут-2-еноил] окси} октагидро- 1H- фуро [3 ', 4': 4,4a] нафто [1,8 - bc ] фуран-5,10a (8 H) -дикарбоксилат
Другие имена
Диметил (2a R , 3 S , 4 S , 4a R , 5 S , 7a S , 8 S , 10 R , 10a S , 10b R ) -10-ацетокси-3,5-дигидрокси-4 - [(1a R , S , 3a S , 6a S , 7 S , 7a S ) -6a-гидрокси-7a-метил-3a, 6a, 7,7a-тетрагидро-2,7-метанофуро [2,3- b ] оксирено [ e ] оксепин - 1a (2 H ) -ил] -4-метил-8 - {[(2 E ) -2-метилбут-2-еноил] окси} октагидро-1 H -нафто [1,8 a-c : 4,5-b'c ' ] дифуран-5,10a (8 H ) -дикарбоксилат
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.115.924 Отредактируйте это в Викиданных
КЕГГ
UNII
  • InChI = 1S / C35H44O16 / c1-8-15 (2) 24 (38) 49-18-12-19 (48-16 (3) 36) 32 (26 (39) 43-6) 13-46-21- 22 (32) 31 (18) 14-47-34 (42,27 (40) 44-7) 25 (31) 29 (4,23 (21) 37) 35-20-11-17 (30 (35, 5) 51-35) 33 (41) 9-10-45-28 (33) 50-20 / ч 8-10,17-23,25,28,37,41-42H, 11-14H2,1-7H3 / b15-8 + / t17-, 18 +, 19-, 20 +, 21-, 22-, 23-, 25 +, 28 +, 29-, 30 +, 31 +, 32 +, 33 +, 34 +, 35 + / м1 / с1 проверитьY
    Ключ: FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N проверитьY
  • O = C (OC) [C @@] 1 (O) OC [C @] 82 [C @@ H] (OC (= O) / C (= C / C) C) C [C @@ H] (OC (= O) C) [C @@] 7 (C (= O) OC) CO [C @@ H] ([C @@ H] (O) [C @] (C) ([C @ H] 12) [C @] 64O [C @] 6 ([C @@ H] 3 [C @@] 5 ​​(O) / C = C \ O [C @ H] 5O [C @ H] 4C3) C) [C @@ H] 78
Характеристики
С 35 Н 44 О 16
Молярная масса720,721  г · моль -1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Азадирахтин , химическое соединение, принадлежащее к группе лимоноидов , является вторичным метаболитом, присутствующим в семенах нима . Это сильно окисленный тетранортритерпеноид, который может похвастаться множеством кислородсодержащих функциональных групп, включая простой эфир енола , ацеталь, полуацеталь , тетразамещенный эпоксид и различные сложные эфиры карбоновых кислот .

Химический синтез [ править ]

Азадирахтин имеет сложную молекулярную структуру; в его молекулярной структуре присутствуют как вторичные, так и третичные гидроксильные группы и тетрагидрофурановый эфир , а также 16 стереогенных центров, 7 из которых являются тетразамещенными. Эти характеристики объясняют большие трудности, возникающие при попытке получить это соединение из простых предшественников, используя методы синтетической органической химии .

Таким образом, первый полный синтез был опубликован через 22 года после открытия соединения: этот первый синтез был завершен исследовательской группой Стивена Лея в Кембриджском университете в 2007 году. [1] [2] Описанный синтез был ретрансляционным подходом , при этом требуемый, сильно функционализированный промежуточный декалин получают полным синтезом в небольшом масштабе, но получают из самого природного продукта для операций в граммовом масштабе, необходимых для завершения синтеза.

Возникновение и использование [ править ]

Первоначально было обнаружено, что он является активным ингибитором питания пустынной саранчи ( Schistocerca gregaria ) [3], но теперь известно, что он влияет на более 200 видов насекомых , действуя в основном как антипитание и нарушитель роста. Недавно было обнаружено, что азадирахитин обладает значительной токсичностью по отношению к африканской листовой черве хлопчатника ( Spodoptera littoralis ), устойчивой к широко используемому биологическому пестициду Bacillus thuringiensis . Азадирахтин удовлетворяет многим критериям, необходимым для хорошего инсектицида . Азадирахтин является биоразлагаемым(он разлагается в течение 100 часов при воздействии света и воды) и проявляет очень низкую токсичность для млекопитающих ( LD 50 у крыс составляет> 3540 мг / кг, что делает его практически нетоксичным).

Это соединение содержится в семенах (от 0,2 до 0,8 процента по весу) дерева нима , Azadirachta indica (следовательно, приставка аза не означает соединение аза , а относится к научному названию вида ). Многие другие соединения, связанные с азадирахтином, присутствуют в семенах, а также в листьях и коре дерева нима, которые также проявляют сильную биологическую активность среди различных насекомых-вредителей. [4] [5] Воздействие этих препаратов на полезных членистоногих обычно считается минимальным [ необходима цитата ]. Некоторые лабораторные и полевые исследования показали, что экстракты нима совместимы с биологическим контролем. Поскольку чистое масло нима содержит другие инсектицидные и фунгицидные соединения в дополнение к азадирахтину, его обычно смешивают из расчета 1 унция на галлон (7,8 мл / л) воды при использовании в качестве пестицида.

Азадирахтин является активным ингредиентом многих пестицидов, включая TreeAzin, [6] AzaMax, [7] BioNEEM, [8] AzaGuard, [9] и AzaSol, [10] Terramera Proof [11] и Terramera Cirkil. [12]

Азадирахтин обладает синергическим действием с агентом биоконтроля Бовериа . [13]

Биосинтез [ править ]

Азадирахтин образуется посредством сложного биосинтетического пути, но считается, что стероид тирукалол является предшественником вторичных метаболитов тритерпеноида нима . Тирукаллол образуется из двух единиц фарнезилдифосфата (FPP) с образованием тритерпена C 30 , но затем теряет три метильные группы и становится стероидом C 27 . Тирукаллол подвергается аллильной изомеризации с образованием бутироспермола , который затем окисляется. Окисленный бутироспермол впоследствии перегруппировывается посредством 1,2-метильного сдвига Вагнера-Меервейна с образованием апотирукаллола .

Апотирукаллол становится тетранортритерпеноидом, когда четыре концевых атома углерода боковой цепи отщепляются. Оставшиеся атомы углерода в боковой цепи циклизуются с образованием фуранового кольца, и молекула дополнительно окисляется с образованием азадирона и азадирадиона. Третье кольцо затем открывается и окисляется с образованием C- секолимоноидов , таких как нимбин , нимбидинин и саланнин , которые этерифицированы молекулой тигловой кислоты , производной L-изолейцина . В настоящее время предполагается, что целевая молекула получается путем биосинтетического преобразования азадирона в саланин, который затем сильно окисляется и циклизуется, чтобы достичь азадирахтина.

См. Также [ править ]

  • Научно-исследовательский институт засушливых лесов (AFRI)
  • Ним
  • Торт ним
  • Масло нима
  • Нимбин , еще одно химическое вещество, выделенное из Azadirachta indica, также считается способствующим биологической активности нима.

Ссылки [ править ]

  1. Перейти ↑ Veitch GE, Beckmann E, Burke BJ, Boyer A, Maslen SL, Ley SV (2007). «Синтез азадирахтина: долгий, но успешный путь». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ . 46 (40): 7629–32. DOI : 10.1002 / anie.200703027 . PMID  17665403 .
  2. ↑ Сандерсон К. (август 2007 г.). «Химики синтезируют прирожденного убийцу» . Природа . 448 (7154): 630–1. Bibcode : 2007Natur.448Q.630S . DOI : 10.1038 / 448630a . PMID 17687288 . 
  3. ^ Баттерворт, Дж; Морган, Э (1968). «Выделение вещества, подавляющего кормление саранчи». Химические связи (Лондон) (1): 23. DOI : 10.1039 / C19680000023 .
  4. ^ Senthil-Nathan, S .; Калайвани, К .; Муруган, К .; Чанг, Г. (2005). «Токсичность и физиологическое действие лимоноидов нима на Cnaphalocrocis medinalis (Guenée) рисовый листовой». Биохимия и физиология пестицидов . 81 (2): 113. DOI : 10.1016 / j.pestbp.2004.10.004 .
  5. ^ Senthil-Nathan, S .; Калайвани, К .; Муруган, К .; Чанг, PG (2005). «Влияние лимоноидов нима на малярийный переносчик Anopheles stephensi Liston (Diptera: Culicidae)». Acta Tropica . 96 (1): 47–55. DOI : 10.1016 / j.actatropica.2005.07.002 . PMID 16112073 . 
  6. ^ "Системный инсектицид TreeAzin" . BioForest Technologies . Проверено 3 июня 2014 .
  7. ^ «Наши продукты» . ParryAmerica, Inc. Архивировано из оригинала на 2015-02-19 . Проверено 18 февраля 2015 .
  8. ^ «Инсектицид с концентратом масла нима 16 унций | Safer® Brand 5612» . www.saferbrand.com . Архивировано из оригинала на 2016-10-02 . Проверено 28 сентября 2016 .
  9. ^ «Этикетка с образцом нематацида ботанического инсектицида AzaGuard» (PDF) . Биосейф Системс, ООО . Проверено 18 февраля 2015 .
  10. ^ "AzaSol - Arborjet" . arborjet.com . Проверено 16 июня 2017 .
  11. ^ "Terramera - Доказательство" . terramera.com . Проверено 20 сентября 2018 .
  12. ^ "Terramera - Cirkil" . terramera.com . Проверено 20 сентября 2018 .
  13. ^ Вяс, Р.В., и др. (1992). Влияние некоторых природных пестицидов на энтомогенные мышечные грибы. Индийский J Exp Biol. 30 (5) 435-6.

Внешние ссылки [ править ]

  • Extoxnet
  • Ним: чудо-дерево