Катализируемые металлами реакции борилирования C – H - это органические реакции, катализируемые переходными металлами, в результате которых образуется борорганическое соединение посредством функционализации алифатических и ароматических связей C – H, и поэтому они являются полезными реакциями для активации связи углерод – водород . [1] В реакциях борилирования C – H, катализируемых металлами, переходные металлы используются для прямого преобразования связи C – H в связь C – B. Этот путь может быть выгодным по сравнению с традиционными реакциями борилирования за счет использования дешевого и обильного углеводородного исходного материала, ограничения предварительно функционализированных органических соединений, уменьшения токсичных побочных продуктов и оптимизации синтеза биологически важных молекул. [2] [3] Бороновые кислотыи сложные эфиры бороновой кислоты представляют собой обычные борильные группы, включенные в органические молекулы посредством реакций борилирования. [4] Бороновые кислоты - это трехвалентные борсодержащие органические соединения, которые имеют один алкильный заместитель и две гидроксильные группы. Точно так же сложные эфиры бороновой кислоты имеют один алкильный заместитель и две сложноэфирные группы. Бороновые кислоты и сложные эфиры классифицируются в зависимости от типа углеродной группы (R), непосредственно связанной с бором, например, алкиловые, алкениловые, алкиниловые и арилбороновые сложные эфиры. Наиболее распространенный тип исходных материалов, которые включают сложные эфиры бороновой кислоты в органические соединения для реакций борилирования, катализируемых переходными металлами, имеют общую формулу (RO) 2 B-B (OR) 2 . Например, бис (пинаколато) диборон (B 2 Pin 2 ) и бис (катехолато) диборан (B 2 Cat 2 ) являются общими источниками бора этой общей формулы. [5]
Атом бора сложного эфира бороновой кислоты или кислоты sp 2 гибридизован с вакантной p-орбиталью, что позволяет этим группам действовать как кислоты Льюиса . Связь C – B бороновых кислот и сложных эфиров немного длиннее, чем типичные одинарные связи C – C, в диапазоне 1,55–1,59 Å. Удлинение связи C – B относительно связи C – C приводит к получению энергии связи, которая также немного меньше, чем энергия связи C – C (323 кДж / моль для C – B по сравнению с 358 кДж / моль для C – C). [6] связь углерод-водород , имеет длину связи около 1,09 Å, и энергию связи около 413 кДж / моль. Следовательно, связь C – B является полезным промежуточным звеном в качестве связи, которая заменяет обычно нереактивную связь C – H.
Боровоорганические соединения - это органические соединения, содержащие связь углерод-бор. Борорганические соединения имеют широкое применение в химическом синтезе, поскольку связь C – B может быть легко преобразована в связь C – X (X = Br, Cl), C – O, C – N или C – C. Из-за универсальности связи C – B были разработаны многочисленные способы их включения в органические соединения. [7] Борорганические соединения традиционно синтезируются из реактивов Гриньяра посредством реакций гидроборирования или диборирования. [8] Альтернативой является борилирование.
Катализируемые металлами реакции борилирования C – H
Алифатическое C – H-борилирование
Как впервые было описано Хартвигом, алканы могут быть селективно борилированы с высокой селективностью по первичной связи C – H с использованием Cp * Rh (η 4 -C 6 Me 6 ) в качестве катализатора. [9] Примечательно, что селективность по первичной связи C – H является исключительной даже при наличии гетероатомов в углеродно-водородной цепи. Катализируемое родием борилирование метильных связей C – H происходит селективно, независимо от положения гетероатома. Борилирование происходит селективно по наименее стерически затрудненной и наименее богатой электронами первичной связи C – H в ряде ацеталей , простых эфиров , аминов и алкилфторидов. [10] Кроме того, показано, что реакция не происходит в отсутствие первичных связей C – H, например, когда циклогексан является субстратом.
Селективная функционализация первичной алкановой связи обусловлена образованием кинетически и термодинамически благоприятного первичного комплекса алкил-металл по сравнению с образованием вторичного комплекса алкил-металл. [11]
Более высокая стабильность первичных алкильных комплексов по сравнению с вторичными может быть связана с несколькими факторами. Во-первых, первичный алкильный комплекс стерически предпочтительнее вторичного алкильного комплекса. Во-вторых, частичные отрицательные заряды часто присутствуют на α-углероде комплекса металл-алкил, и первичный алкильный лиганд поддерживает частичный отрицательный заряд лучше, чем вторичный алкильный лиганд. Происхождение селективности алифатического C – H-борилирования с использованием родиевых катализаторов было исследовано с использованием типа механистических исследований, называемых водородно-дейтериевым обменом . Обмен H / D показал, что региоселективность всего процесса, показанного ниже, является результатом селективного расщепления первичных, а не вторичных связей C – H и селективной функционализации первичного металл-алкильного промежуточного соединения по сравнению с вторичным металл-алкильным промежуточным соединением. [12]
Синтетическая полезность алифатического C – H-борилирования была применена для модификации полимеров посредством борилирования с последующим окислением с образованием гидроксил-функционализированных полимеров. [13]
Ароматическое C – H-борилирование
Стерическое направленное C – H -орилирование аренов
О первом примере каталитического C – H-борилирования неактивированного углеводорода (бензола) сообщили Смит и Иверсон с использованием Ir (Cp *) (H) (Bpin) в качестве катализатора. Однако эффективность этой системы была низкой: всего 3 оборота за 120 ч при 150 ° C. [14] Многочисленные последующие разработки Хартвига и его сотрудников привели к созданию эффективных практических условий для аренорилирования. Ароматическое C – H-борилирование было разработано Джоном Ф. Хартвигом и Исиямой с использованием диборонового реагента бис (пинаколато) диборон, катализируемого 4,4'-ди-трет-бутилбипиридином (dtbpy) и [Ir (COD) (OMe)] 2 . [15] С этой каталитической системой борилирование ароматических связей C – H происходит с региоселективностью, которая контролируется стерическими эффектами исходного арена. Селективность функционализации ароматических связей C – H регулируется общим правилом, согласно которому реакция не происходит орто по отношению к заместителю, когда доступна связь C – H без орто заместителя. [11] Когда присутствует только одна функциональная группа, борилирование происходит в мета и пара положении в статистическом соотношении 2: 1 (мета: пара). Орто - изомер не обнаружен из - за стерических эффектов заместителя. [16]
Добавление Bpin происходит только в одном положении для симметрично замещенных 1,2- и 1,4-замещенных аренов. Симметричные или несимметричные 1,3-замещенные арены также селективно борилируются, поскольку стерически доступна только одна связь C – H.
Это отличается от электрофильного ароматического замещения, где региоселективность регулируется электронными эффектами. [17]
Синтетическое значение ароматического C – H-борилирования показано ниже, где 1,3-дизамещенное ароматическое соединение может быть непосредственно преобразовано в 1,3,5-органоборановое соединение и впоследствии функционализировано. [15]
Ароматическая C – H-функционализация была успешно включена в общий синтез компланадина A, алкалоида Lycopodium, который усиливает экспрессию мРНК фактора роста нервов (NGF) и продукцию NGF в глиальных клетках человека . Натуральные продукты, способствующие развитию новых нейронных сетей, представляют интерес для лечения таких заболеваний, как болезнь Альцгеймера . [18] Компланадин A был успешно синтезирован с использованием комбинации прямого ароматического C – H-борилирования, разработанного Hartwig и Ishyiama, с последующим кросс-сочетанием Suzuki – Miyaura , а затем отщеплением Boc-защитной группы .
C – H-борилирование гетероаренов.
Гетероарены также могут подвергаться борилированию в условиях, катализируемых иридием, однако селективность по центру в этом случае контролируется электронными эффектами , когда фураны , пирролы и тиофены вступают в реакцию по альфа-связи C – H с гетероатомом. В этом случае предполагается, что селективность происходит через альфа-связь C – H с гетероатомом, поскольку она является наиболее кислой связью C – H и, следовательно, наиболее реакционной. [11]
Направленное орто- C – H-борилирование
Использование одной и той же каталитической системы направляющих групп может быть использовано для достижения региоселективности без заместителей в качестве стерических медиаторов. Например, Boebel и Hartwig сообщили о способе проведения орто- борилирования, при котором диметил-гидросилильная направляющая группа на арене подвергается катализируемому иридием борилированию по С-Н-связи в ортогональном направлении к направляющей группе силана . [19] Селективность по орто- положению в случае использования гидросилильных направляющих групп приписывается обратимому присоединению связи Si-H к металлическому центру, что приводит к преимущественному разрыву связи C-H в орто-положении с гидросилильным заместителем. Несколько других стратегий для достижения орто- борилирования аренов были разработаны с использованием различных направляющих групп. [20] [21] [22]
Детали механизма C – H борлирования аренов.
Трисборил иридиевый комплекс был предложен для облегчения механизма каждой из этих реакций, которые приводят к C – H-борилированию аренов и гетероаренов. Кинетические исследования и исследования изотопного мечения показали, что триборильный комплекс Ir (III) реагирует с ареном в каталитическом процессе. [23] Вариант каталитического цикла показан ниже для орто borylation из гидросилана соединений. Кинетические данные показывают, что наблюдаемый трисборильный комплекс, координированный с циклооктеном, быстро и обратимо диссоциирует циклооктен с образованием 16-электронного трисборильного комплекса. В случае использования бензилдиметилсилана в качестве направляющей группы предполагается, что бензилдиметилсилан реагирует с трисборилиридиевым катализатором путем обратимого присоединения связи Si-H к металлическому центру с последующей селективной активацией связи орто- C – H посредством окислительного присоединения и восстановительного устранение . [24]
Мета-селективное борилирование . Мета-селективное борилирование C – H является важным синтетическим преобразованием, которое было обнаружено в 2002 году Смитом III из Университета штата Мичиган, США. Однако это метаборилирование было полностью стерически направленным и ограничивалось только 1,3-дизамещенными бензолами. Примерно 12 лет спустя доктор Чаттопадхай и его команда из Центра биомедицинских исследований, UP, Индия открыли элегантную технологию метаселективной активации и борилирования связей C – H. Команда показала, что, используя тот же субстрат, можно переключить другую позиционную селективность, просто изменив лиганд. Происхождение мета-селективности определялось двумя параметрами, такими как: 1) электростатическое взаимодействие, 2) вторичное взаимодействие BN. [25]
В то же время команда доктора Канаи из Японии представила удивительную концепцию метаселективного борилирования, основанную на вторичном взаимодействии. Метод охватывает борилирование различных карбонильных соединений. [26]
Реакции восстановления борорганическими соединениями
Редукция Кори – Бакши – Шибата (сокращение CBS)
В 1981 году Хирао с соавторами обнаружили, что асимметричное восстановление прохиральных ароматических кетонов хиральными аминоспиртами и бораном дает соответствующие вторичные спирты с 60% ее . Они обнаружили, что хиральные аминокислоты спирты будут взаимодействовать с бораном с образованием aloxyl-амин-боран комплексы. Предполагается, что комплексы содержат относительно жесткую пятичленную кольцевую систему, которая делает их термически и гидролитически стабильными и растворимыми в большом количестве протонных и апротонных растворителей. [27]
В 1987 году Элиас Джеймс Кори и его сотрудники обнаружили, что оксазаборолидины образуются из борана и хиральных аминоспиртов. Было обнаружено, что оксазаборолидины катализируют быстрое и высокоэнантиоселективное восстановление прохиральных кетонов в присутствии BH3THF. Это энантиоселективное восстановление ахиральных кетонов каталитическим оксазаборолидином называется восстановлением Кори-Бакши-Шибаты или восстановлением CBS. [28] [29]
Срединно-альпийское сокращение борана (Срединное сокращение)
В 1977 г. М. М. Мидленд и его сотрудники сообщили об удивительном наблюдении, что B-3-альфа-пинанил-9-борабицикло [3,3,1] нонан, легко полученный гидроборированием (+) - альфа-пинена с 9-боробицикло [3,3,1] нонан быстро восстанавливает бензальдегид-альфа-d до (S) - (+) - бензил-альфа-d спирта с по существу количественной асимметричной индукцией. [30]
В том же году MM Midland обнаружил B-3-альфа-пинанил-9-BBN в качестве восстановителя, который может быть легко доступен при взаимодействии (+) - альфа-пинена с 9-BBN. Новый восстановитель был позже коммерциализирован Aldrich Co. под названием Alpine Borane, и асимметричное восстановление карбонильных групп с помощью любого энантиомера Alpine-Borane известно как восстановление Midland Alpine-Borane. [31]
В 2012 году URY Venkateswarlu и его сотрудники сообщили о стереоселективном методе синтеза пектинолида H. Восстановление по Мидленду и реакция дигидроксилирования Шарплесса участвуют в образовании трех хиральных центров на C-4 ', C-5 и C-1'. [32]
Реакции связывания с борорганическими соединениями
Петазис бороновая кислота-реакция Манниха
В 1993 г. Н. А. Петасис и И. Акрлтопулу сообщили об эффективном синтезе аллильных аминов с помощью модифицированной реакции Манниха . В этой модифицированной реакции Манниха они обнаружили, что винилбороновые кислоты могут участвовать в качестве нуклеофилов, давая геометрически чистые аллиламины. Эта модифицированная реакция Манниха была известна как реакция Петасиса бороновой кислоты-Манниха. [33] [34]
Асимметричное аллилирование Руша
В 1978 году RW Hoffmann и T. Herold сообщили об энантиоселективном синтезе вторичных гомоаллиловых спиртов с помощью хиральных нерацемических аллилбороновых эфиров . Гомоаллиловые спирты были получены с превосходным выходом и умеренной энантиоселективностью. [35]
В 1985 году WR Roush и его сотрудники обнаружили, что аллильные боронаты, модифицированные тартратом, предлагают простой и очень привлекательный подход к контролю селективности лица в реакциях с хиральными и ахиральными альдегидами. В последующие годы WR Roush и соавторы расширили эту стратегию до синтеза бут-2-ен-1,4-диолов и антидиолов . Такая реакция известна как асимметричное аллилирование Руша. [36] [37] [38] [39]
В 2011 г. RA Fernandes и P. Kattanguru завершили улучшенный полный синтез диастереомеров (8S, 11R, 12R) - и (8R, 11R, 12R) -топсентолид B2 в восемь стадий. В этой статье диастереоселективная реакция аллилирования Руша была использована в качестве ключевой реакции в общем синтезе для введения двух хиральных промежуточных продуктов. Затем авторы синтезировали два диастереомера через эти два хиральных промежуточных соединения. [40]
Кросс-муфта Suzuki – Miyaura
В 1979 г. Н. Мияура и А. Сузуки сообщили о синтезе арилированных (E) -алкенов с высоким выходом из арилгалогенидов с алкил-1-енилборанами и катализируемого тетракис ( трифенилфосфин ) палладием и основаниями. Затем А. Сузуки и его сотрудники распространяют этот вид реакции на другие борорганические соединения и другие алкенильные, арильные , алкилгалогениды и трифлат . Катализируемая палладием реакция кросс-сочетания борорганических соединений и эти органические галогениды с образованием углерод-углеродных связей известны как кросс-сочетания Сузуки-Мияуры . [41] [42]
В 2013 году Иоахим Подлех и его коллеги определили структуру альтенуиновой кислоты III альтернариозного микотоксина с помощью ЯМР-спектроскопического анализа и завершили его полный синтез. В стратегии синтеза использовали реакцию перекрестного связывания Сузуки-Мияура с высокофункциональным боронатом и бутенолидами для синтеза предшественника природного продукта с высоким выходом. [43]
Модифицированный биариловый эфир Ульмана и синтез биариламина
В 1904 году Фриц Ульманн обнаружил, что медный порошок может значительно улучшить реакцию арилгалогенидов с фенолами с образованием биариловых эфиров. Эта реакция известна как конденсация Ульмана . В 1906 г. И. Голдберг расширил эту реакцию, чтобы синтезировать ариламин путем взаимодействия арилгалогенидов с амидом в присутствии карбоната калия и CuI. Эта реакция известна как модифицированная Гольдбергом конденсация Ульмана. [44] В 2003 г. Р.А. Бейти и Т.Д. Квач модифицировали этот тип реакций, используя соли органотрифторборатов калия для взаимодействия с алифатическими спиртами, алифатическими аминами или анилинами для синтеза ариловых эфиров или ариламинов. [45] [46]
Смотрите также
- Борорганическая химия
- Реакции органоборатов и боранов
- Редукция Кори – Ицуно
- Срединно-альпийский боран
- Петазис реакция
- Сузуки реакция
Рекомендации
- ^ Хартвиг, Джон Ф. (2012). «Борилирование и силилирование связей C – H: платформа для разнообразных функционализаций связи C – H». Счета химических исследований . 45 (6): 864–873. DOI : 10.1021 / ar200206a . ISSN 0001-4842 . PMID 22075137 .
- ^ Чо, JY; Це, МК; Холмс, Д .; Maleczka, RE; Младший; Смит, MR (2001). «Замечательно селективные иридиевые катализаторы для разработки ароматических связей CH». Наука . 295 (5553): 305–8. DOI : 10.1126 / science.1067074 . PMID 11719693 . S2CID 21096755 .
- ^ Исияма, Т .; Nobuta, Y .; Hartwig, JF; Miyaura, N. Chem. Commun. 2003 , 2924.
- ^ Браун, HC; Крамер, GW; Леви, AB; Мидленд, М. М. Органический синтез с использованием борана ; Wiley-Interscience: Нью-Йорк, 1975; Vol. 1.
- ^ Брауншвейг, H .; Гетлейн, Ф. (2011). "Синтез диборанов, катализируемый переходными металлами (4)". Angewandte Chemie International Edition . 50 (52): 12613–12616. DOI : 10.1002 / anie.201104854 . PMID 22057739 .
- ^ Холл, Д.Г. (2011) Структура, свойства и получение производных бороновой кислоты в бороновых кислотах: получение и применение в органическом синтезе, медицине и материалах (том 1 и 2), второе издание (ред. Д. Г. Холл), Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Вайнхайм, Германия. DOI : 10.1002 / 9783527639328.ch1
- ^ Мхалид, Ибрагим А.И.; Барнард, Джонатан Х .; Мардер, Тодд Б.; Мерфи, Жаклин М .; Хартвиг, Джон Ф. (2010). «Активация C – H для создания облигаций C – B». Химические обзоры . 110 (2): 890–931. DOI : 10.1021 / cr900206p . PMID 20028025 .
- ^ Уэйд, LG, Органическая химия . Верхняя река Сэдл: Pearson Education, Inc., 2010 .
- ^ Chen, H .; Schlecht, S .; Семпл, ТС; Хартвиг, Дж. Ф. (2000). «Термическая, каталитическая, региоспецифическая функционализация алканов». Наука . 287 (5460): 1995–1997. Bibcode : 2000Sci ... 287.1995C . DOI : 10.1126 / science.287.5460.1995 . PMID 10720320 .
- ^ Лоуренс, JD; Takahashi, M .; Bae, C .; Хартвиг, Дж. Ф. (2004). «Региоспецифическая функционализация метил-C-H-связей алкильных групп в реагентах с гетероатомной функциональностью». Варенье. Chem. Soc . 126 (47): 15334–15335. DOI : 10.1021 / ja044933x . PMID 15563132 .
- ^ а б в Хартвиг, Дж. Ф. (2011). «Региоселективность борилирования алканов и аренов». Chem. Soc. Ред . 40 (4): 1992–2002. DOI : 10.1039 / C0CS00156B . PMID 21336364 .
- ^ Wei, CS; Хименес-Ойос, Калифорния; Videa, MF; Hartwig, JF; Холл, МБ (2010). "Истоки селективности для борилирования первичных по вторичным связям C-H, катализируемым комплексами Cp * -родия". Варенье. Chem. Soc . 132 (9): 3078–91. DOI : 10.1021 / ja909453g . PMID 20121104 .
- ^ Кондо, Й .; Garcia-Cuadrado, D .; Hartwig, JF; Boaen, NK; Вагнер, Нидерланды; Хиллмайер, Массачусетс (2002). «Катализируемая родием региоспецифическая функционализация полиолефинов в расплаве». Варенье. Chem. Soc . 124 (7): 1164–5. DOI : 10.1021 / ja016763j . PMID 11841273 .
- ^ Iverson, Carl N .; Смит, Милтон Р. (1999-08-06). «Стехиометрическое и каталитическое образование связи B − C из неактивированных углеводородов и боранов». Журнал Американского химического общества . 121 (33): 7696–7697. DOI : 10.1021 / ja991258w .
- ^ а б Хартвиг, Дж. Ф. (2012). «Борилирование и силилирование связей CH: платформа для различных функционализаций связи CH». Счета химических исследований . 45 (6): 864–873. DOI : 10.1021 / ar200206a . PMID 22075137 .
- ^ Ishiyama, T .; Takagi, J .; Ishida, K .; Miyaura, N .; Анастаси, Н .; Хартвиг, Дж. Ф. (2002). «Мягкое катализируемое иридием борилирование аренов. Высокие числа оборачиваемости, реакции при комнатной температуре и выделение потенциального промежуточного продукта». Варенье. Chem. Soc . 124 (3): 390–391. DOI : 10.1021 / ja0173019 . PMID 11792205 .
- ^ Лиски, C. Катализируемое иридием борилирование ароматических и алифатических связей C – H: методология и механизм. Диссертация, Университет Иллинойса. Урбан-Шампейн. 2013.
- ^ Фишер, Д.Ф .; Сарпонг, Р. (2010). «Полный синтез (+) - компланадина А с использованием катализируемой иридием пиридиновой C-H-функционализации» . Варенье. Chem. Soc . 132 (17): 5926–5927. DOI : 10.1021 / ja101893b . PMC 2867450 . PMID 20387895 .
- ^ Boebel, TA; Хартвиг, Дж. Ф. (2008). «Силил-направленное, иридий-катализируемое орто-борилирование аренов. Однопоторто-борилирование фенолов, ариламинов и алкиларенов». Варенье. Chem. Soc . 130 (24): 7534–5. DOI : 10.1021 / ja8015878 . PMID 18494474 .
- ^ Ishiyama, T .; Miyaura, N .; Isou, H .; Кикучи, Т. (2010). «Орто-C – H-борилирование бензоатных эфиров бис (пинаколато) дибороном, катализируемое иридий-фосфиновыми комплексами». Chem. Commun . 46 (1): 159–61. DOI : 10.1039 / b910298a . hdl : 2115/44631 . PMID 20024326 .
- ^ Kawamorita, S .; Ohmiya, H .; Hara, K .; Фукуока, А .; Савамура, М. (2009). "Направленное орто-борилирование функционализированных аренов, катализируемое компактной фосфин-иридиевой системой на основе кремнезема". Варенье. Chem. Soc . 131 (14): 5058–9. DOI : 10.1021 / ja9008419 . PMID 19351202 .
- ^ Ros, A .; Эстепа, Б .; Lopez-Rodriquez, R .; Alvarez, E .; Fernandez, R .; Lassaletta, JM Angew. Chem. Int. Эд. 2011; 50, 1.
- ^ Боллер, TM; Мерфи, JM; Hapke, M .; Ishiyama, T .; Miyaura, N .; Hartwig, JF J. Am. Chem. Soc. 2005;, 127, 14263.
- ^ Boebel, TA; Хартвиг, Дж. Ф. (2008). «Силил-направленное, иридий-катализируемое орто-борилирование аренов. Однопоторто-борилирование фенолов, ариламинов и алкиларенов». Варенье. Chem. Soc . 130 (24): 7534–7535. DOI : 10.1021 / ja8015878 . PMID 18494474 .
- ^ Bisht, R .; Чаттопадхьяй, Б. (2016). "Формальное Ir-катализированное лиганд-активируемое орто- и мета-борилирование ароматических альдегидов посредством in situ-генерируемых иминов". Варенье. Chem. Soc . 138 (1): 84–7. DOI : 10.1021 / jacs.5b11683 . PMID 26692251 .
- ^ Канаи; и другие. (2015). «Мета-селективное борилирование C – H, направленное вторичным взаимодействием между лигандом и субстратом». Nat. Chem . 7 (9): 712–7. Bibcode : 2015NatCh ... 7..712K . DOI : 10.1038 / nchem.2322 . PMID 26291942 .
- ^ Хирао, Акира; Ицуно, Шиничи; Накахама, Сейичи; Ямазаки, Нобору (1981). «Асимметричное восстановление ароматических кетонов с хиральными алкокси-аминоборановыми комплексами». Журнал химического общества, химическая связь (7): 315. DOI : 10.1039 / c39810000315 .
- ^ Кори, EJ; Бакши, Раман К .; Шибата, Сайзо (сентябрь 1987 г.). «Высокоэнантиоселективное борановое восстановление кетонов, катализируемое хиральными оксазаборолидинами. Механизм и синтетические последствия». Журнал Американского химического общества . 109 (18): 5551–5553. DOI : 10.1021 / ja00252a056 .
- ^ Кори, EJ; Бакши, Раман К .; Шибата, Сайзо; Чен, Чунг Пин; Сингх, Винод К. (декабрь 1987 г.). «Стабильный и легко приготовленный катализатор для энантиоселективного восстановления кетонов. Применение в многоступенчатом синтезе». Журнал Американского химического общества . 109 (25): 7925–7926. DOI : 10.1021 / ja00259a075 .
- ^ Мидленд, М. Марк; Трамонтано, Альфонсо; Здерич, Стивен А. (июль 1977 г.). «Простая реакция B-алкил-9-борабицикло [3.3.1] нонанов с бензальдегидом». Журнал металлоорганической химии . 134 (1): C17 – C19. DOI : 10.1016 / S0022-328X (00) 93625-8 .
- ^ Мидленд, М. Марк; Трамонтано, Альфонсо; Здерич, Стивен А. (июнь 1977 г.). «Получение оптически активного бензил-альфа-d спирта восстановлением B-3альфа-пинанил-9-борабицикло [3.3.1] нонаном. Новый высокоэффективный хиральный восстановитель». Журнал Американского химического общества . 99 (15): 5211–5213. DOI : 10.1021 / ja00457a068 .
- ^ Рамеш, Д .; Шехар, В .; Chantibabu, D .; Rajaram, S .; Ramulu, U .; Венкатешварлу Ю. (март 2012 г.). «Первый стереоселективный тотальный синтез пектинолида H». Буквы тетраэдра . 53 (10): 1258–1260. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2011.12.122 .
- ^ Petasis, Nicos A .; Акритопулу, Ирини (январь 1993 г.). «Реакция Манниха бороновой кислоты: новый метод синтеза геометрически чистых аллиламинов». Буквы тетраэдра . 34 (4): 583–586. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 61625-8 .
- ^ Ю, Тао; Ли, Хуэй; У, Синьянь; Ян, июнь (2012). "Прогресс петазисной реакции" . Китайский журнал органической химии . 32 (10): 1836. DOI : 10,6023 / cjoc1202092 .
- ^ Герольд, Томас; Хоффманн, Райнхард В. (октябрь 1978 г.). «Энантиоселективный синтез гомоаллиловых спиртов через хиральные аллилбороновые эфиры». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 17 (10): 768–769. DOI : 10.1002 / anie.197807682 .
- ^ Roush, William R .; Уолтс, Алан Э .; Хунг, Ли К. (декабрь 1985 г.). «Реакции диастерео- и энантиоселективного альдегидного присоединения сложных эфиров 2-аллил-1,3,2-диоксаборолан-4,5-дикарбоновой кислоты, полезного класса аллилборонатов, модифицированных сложным эфиром винной кислоты». Журнал Американского химического общества . 107 (26): 8186–8190. DOI : 10.1021 / ja00312a062 .
- ^ Roush, William R .; Андо, Каори; Пауэрс, Дэниел Б.; Холтерман, Рональд Л .; Палковиц, Алан Д. (январь 1988 г.). «Энантиоселективный синтез с использованием диизопропилтартрата, модифицированного (E) - и (Z) -кротилборонатами: реакции с ахиральными альдегидами». Буквы тетраэдра . 29 (44): 5579–5582. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 80816-3 .
- ^ Roush, William R .; Гровер, Пол Т. (январь 1990 г.). «Диизопропилтартрат (E) -γ- (диметилфенилсилил) аллилборонат, эквивалент β-карбаниона хирального аллилового спирта для энантиоселективного синтеза 2-бутен-1,4-диолов из альдегидов». Буквы тетраэдра . 31 (52): 7567–7570. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 97300-3 .
- ^ Roush, William R .; Говер, Пол Т .; Линь, Сяофа (январь 1990 г.). «Модифицированный диизопропилтартратом (E) -γ - [(циклогексилокси) диметилсилил-аллилборонат, хиральный реагент для стереоселективного синтеза анти-1,2-диолов посредством формального α-гидроксиаллилирования альдегидов». Буквы тетраэдра . 31 (52): 7563–7566. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 97299-X .
- ^ Fernandes, Rodney A .; Каттангуру, Пуллайя (ноябрь 2011 г.). «Полный синтез диастереомеров (8S, 11R, 12R) - и (8R, 11R, 12R) -топсентолид B2 и присвоение абсолютной конфигурации». Тетраэдр: асимметрия . 22 (20–22): 1930–1935. DOI : 10.1016 / j.tetasy.2011.10.020 .
- ^ Мияура, Норио; Судзуки, Акира (1979). «Стереоселективный синтез арилированных (E) -алкенов по реакции алк-1-енилборанов с арилгалогенидами в присутствии палладиевого катализатора». Журнал химического общества, химическая связь (19): 866. DOI : 10.1039 / C39790000866 .
- ^ Мияура, Норио; Ямада, Кинджи; Сузуки, Акира (январь 1979 г.). «Новое стереоспецифическое кросс-сочетание катализируемой палладием реакции 1-алкенилборанов с 1-алкенил- или 1-алкинилгалогенидами» (PDF) . Буквы тетраэдра . 20 (36): 3437–3440. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 95429-2 . ЛВП : 2115/44006 .
- ^ Немечек, Грегор; Томас, Роберт; Гесманн, Гельмут; Фельдманн, Клаус; Подлех, Иоахим (октябрь 2013 г.). «Выявление структуры и полный синтез альтеновой кислоты III и исследования в направлении полного синтеза альтеновой кислоты II». Европейский журнал органической химии . 2013 (28): 6420–6432. DOI : 10.1002 / ejoc.201300879 .
- ^ Курти, Ласло; Чако, Барбара (2007). Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы; 250 названных реакций (Pbk. Ed., [Nachdr.]. Ed.). Амстердам [ua]: Elsevier Academic Press. стр. 464 -465. ISBN 978-0-12-429785-2.
- ^ Quach, Tan D .; Бэйти, Роберт А. (апрель 2003 г.). "Синтез катализированного медью (II) эфира из алифатических спиртов и калийорганических солей трифторбората". Органические буквы . 5 (8): 1381–1384. DOI : 10.1021 / ol034454n . PMID 12688764 .
- ^ Quach, Tan D .; Бэйти, Роберт А. (1 ноября 2003 г.). «Образование связи C − N, не содержащее лигандов и оснований, медь (II): реакции перекрестного связывания борорганических соединений с алифатическими аминами и анилинами». Органические буквы . 5 (23): 4397–4400. DOI : 10.1021 / ol035681s . PMID 14602009 .