Циклопентадиенилкобальт дикарбонил представляет собой кобальтовое соединение с формулой (C 5 H 5 ) Co (CO) 2 , сокращенно CpCo (CO) 2 . Это пример полусэндвич- комплекса . Это темно-красная жидкость, чувствительная к воздуху. Это соединение имеет одно циклопентадиенильное кольцо, связанное η 5- способом, и два карбонильных лиганда. Соединение растворимо в обычных органических растворителях. [1]
![]() | |
![]() | |
Идентификаторы | |
---|---|
| |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.031.933 ![]() |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| |
| |
Характеристики | |
CpCo (CO) 2 | |
Молярная масса | 180,05 г / моль |
Появление | Жидкость от темно-красного до черного |
Плотность | 1,35 г / см 3 |
Температура плавления | -22 ° С (-8 ° F, 251 К) |
Точка кипения | От 139 до 140 ° C (от 282 до 284 ° F, от 412 до 413 K) (710 мм рт. Ст.) От 37 до 38,5 ° C (2 мм рт. |
Нерастворимый | |
Опасности | |
Пиктограммы GHS | ![]() ![]() ![]() |
Сигнальное слово GHS | Опасность |
H226 , H301 , H311 , H331 , H334 , H341 , H351 , H412 | |
точка возгорания | 26,7 ° С (80,1 ° F, 299,8 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
![]() ![]() ![]() | |
Ссылки на инфобоксы | |
Подготовка
Впервые о CpCo (CO) 2 сообщили в 1954 году Пайпер, Коттон и Уилкинсон, которые получили его реакцией карбонила кобальта с циклопентадиеном . [2] Его готовят в промышленных масштабах тем же методом:
- Co 2 (CO) 8 + 2 C 5 H 6 → 2 C 5 H 5 Co (CO) 2 + H 2 + 4 CO
Альтернативно, его получают карбонилированием под высоким давлением бис (циклопентадиенил) кобальта ( кобальтоцена ) при повышенных температуре и давлениях: [1]
- Co (C 5 H 5 ) 2 + 2 CO → C 5 H 5 Co (CO) 2 + «C 5 H 5 »
Соединение идентифицируется по сильным полосам в его ИК-спектре при 2030 и 1960 см -1 . [3]
Реакции
CpCo (CO) 2 катализирует циклотримеризацию алкинов . [4] [5] Каталитический цикл начинается с диссоциации одного лиганда CO с образованием бис (алкинового) промежуточного соединения. [6]
- CpCo (CO) 2 + 2 R 2 C 2 → CpCo (R 2 C 2 ) 2 + 2 CO
Эта реакция протекает путем образования металл-алкиновых комплексов при диссоциации CO. Хотя моноалкиновые комплексы CpCo (CO) (R 1 C 2 R 2 ) не были выделены, их аналоги, CpCo (PPh 3 ) (R 1 C 2 R 2) ) производятся следующими реакциями: [6]
- CpCo (CO) 2 + PR 3 → CO + CpCo (CO) (PR 3 )
- CpCoL (PR 3 ) + R 2 C 2 → L + CpCo (PR 3 ) (R 2 C 2 ) (где L = CO или PR 3 )
CpCo (CO) 2 катализирует образование пиридинов из смеси алкинов и нитрилов . Восстановление CpCo (CO) 2 натрием дает биядерный радикал [Cp 2 Co 2 (CO) 2 ] - , который реагирует с алкилгалогенидами с образованием диалкильных комплексов [Cp 2 Co 2 (CO) 2 R 2 ]. Кетоны образуются карбонилированием этих диалкильных комплексов, регенерируя CpCo (CO) 2 . [6]
Родственные соединения
Пентаметилциклопентадиенил аналог Cp * Со (СО) 2 (CAS RN # 12129-77-0) хорошо изучен. Аналоги Rh и Ir, CpRh (CO) 2 (CAS RN № 12192-97-1) и CpIr (CO) 2 (CAS RN № 12192-96-0), также хорошо известны.
Рекомендации
- ^ a b Кинг, РБ; Стоун, FGA (1963). «Циклопентадиенильные карбонилы металлов и некоторые производные». Неорг. Synth. 7 : 99. DOI : 10.1002 / 9780470132388.ch31 .
- ^ Пайпер, ТС; Хлопок, FA ; Уилкинсон, Г. (1955). «Циклопентадиенил-окись углерода и родственные соединения некоторых переходных металлов». Журнал неорганической и ядерной химии . 1 (3): 165. DOI : 10.1016 / 0022-1902 (55) 80053-X .
- ^ «Кобальт, дикарбонил (η5-2,4-циклопентадиен-1-ил) -» .
- ^ Воллхардт, К. Питер К. (1984). «Кобальтсодержащие [2 + 2 + 2] циклоприсоединения: стратегия синтеза достигает зрелости». Angewandte Chemie . 96 : 525–41. DOI : 10.1002 / ange.19840960804 .
- ^ Staeb, TH; Chavez, J .; Gleiter, R .; Нубер, Бернхард (2005). «Роль [η2-бис (трет-бутилсульфонил) ацетилен] (карбонил) (η 5 -циклопентадиенил) кобальта (I) как промежуточного соединения в димеризации алкинов». Евро. J. Inorg. Chem. 2005 (20): 4090. DOI : 10.1002 / ejic.200500394 .
- ^ a b c Паусон, П.Л. «Дикарбонил (циклопентадиенил) кобальт (I)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. 2001. doi : 10.1002 / 047084289X.rd078