Соединения диазония или соли диазония представляют собой группу органических соединений, имеющих общую функциональную группу R-N.+
2Икс-
где R может быть любой органической группой, такой как алкил или арил , и X представляет собой неорганический или органический анион, такой как галоген .
Общие свойства и реакционная способность
Согласно приведенным в таблице константам линейной зависимости свободной энергии (например, Hammett σ m и σ p ) диазониевая группа (N 2 + ) является одним из наиболее сильно электроноакцепторных заместителей. Таким образом, α-положение разновидностей алкандиазония и кислотных протонов на диазонио-замещенных фенолах и бензойных кислотах значительно снижает значения p K a по сравнению с их незамещенными аналогами. Например, водный p K a метандиазония оценивается как <10, [1] в то время как у фенольного протона 4-гидроксибензолдиазония измеряется как 3,4. [2]
Что касается реакционной способности, в химии солей диазония преобладает их склонность к дедиазотированию посредством термодинамически (энтальпийно и энтропийно) благоприятного выброса газообразного азота. Реакция (MeN 2 + → Me + + N 2 ) имеет изменение энтальпии 43 ккал / моль, в то время как (EtN 2 + → Et + + N 2 ) имеет изменение энтальпии 11 ккал / моль. [3] Для вторичных и третичных разновидностей алкандиазония энтальпическое изменение рассчитано как близкое к нулю или отрицательное, с минимальным активационным барьером для удаления азота. Следовательно, вторичные и (особенно) третичные виды алкандиазония являются либо несвязанными, несуществующими видами, либо, в лучшем случае, чрезвычайно быстротечными промежуточными продуктами.
Карбоксилат метилдиазония считается мимолетным промежуточным продуктом в метилировании карбоновых кислот диазометаном , а формы алкандиазония, образующиеся в результате диазотирования аминов, изучались в исследованиях физической органической химии. [4] [5] Однако соли алкандиазония в остальном синтетически не важны из-за их чрезвычайной и неконтролируемой реакционной способности S N 2 / S N 1 / E1.
Напротив, соли арендиазония более стабильны, хотя все еще опасно взрывоопасны при определенных условиях, потому что S N 2 геометрически невозможен и не возникает, в то время как S N 1 возникает с гораздо большими трудностями по сравнению с формами алкандиазония из-за трудности образования высокоэнергетических соединений. арильный катион и более прочная связь C (sp 2 ) –N по сравнению со связью C (sp 3 ) –N в соединениях алкандиазония. Обычно хлоридную соль получают при 5 ° C из анилина и NaNO 2 / водн. Соли HCl и ArN 2 + Cl - имеют тенденцию к разложению (иногда со взрывом) при более высоких температурах. Однако использование редокс-неактивных и объемных HSO 4 - , BF 4 - или TsO - в качестве противоанионов позволило хранить соли арендиазония неограниченное время при 0 ° C и безопасно обращаться с ними в течение коротких периодов времени при температурах до 50 ° C. Соли арендиазония в некоторых случаях претерпевают S N 1 (Ar) (диссоциативное мономолекулярное нуклеофильное ароматическое замещение), в то время как большинство их реакций протекает через S RN 1 (Ar) (диссоциативное радикальное нуклеофильное ароматическое замещение), в котором начальный перенос электрона имеет место, позволяя образовывать арильный радикал, а не катион.
Соли арендиазония - исключительно универсальные реагенты для химического синтеза. Поскольку арильные радикалы и катионы обладают высокой электрофильностью и будут реагировать практически с любым нуклеофильным реагентом, соли арендиазония образуют «транзитный узел» для химии аренов, из которого можно получить почти любое другое ароматическое производное. Более того, эта полезность подчеркивается их доступностью: соли арендиазония легко доступны в результате диазотирования ариламинов (анилинов и гетероариламинов), которые, в свою очередь, получают из исходного арена электрофильным нитрованием с последующим опосредованным или катализируемым металлом восстановлением. [6] После электрофильного ароматического замещения химия диазония является наиболее часто применяемой стратегией для получения ароматических соединений.
Промышленно, арилдиазония соли являются важными промежуточными продуктами в органическом синтезе в азокрасителей . [7]
Подготовка
Процесс образования диазониевых соединений называется «диазотированием», «диазонированием» или «диазотированием». Впервые об этой реакции сообщил Питер Грисс в 1858 году, который впоследствии открыл несколько реакций этого нового класса соединений. Чаще всего соли диазония получают обработкой ароматических аминов азотистой кислотой и дополнительной кислотой. Обычно азотистая кислота образуется in situ (в той же колбе) из нитрита натрия и избытка минеральной кислоты (обычно водной HCl, H 2 SO 4 , p -H 3 CC 6 H 4 SO 3 H или HBF 4 ):
Водные растворы солей хлорида диазония, традиционно получаемые из анилина, нитрита натрия и соляной кислоты, нестабильны при комнатной температуре и обычно готовятся при 0-5 ° C. Однако можно выделить соединения диазония в виде солей тетрафторбората или тозилата [8], которые являются стабильными твердыми веществами при комнатной температуре. Часто предпочтительно, чтобы соль диазония оставалась в растворе, но она имеет тенденцию к перенасыщению . Операторы были ранены или даже погибли в результате неожиданной кристаллизации соли с последующим ее взрывом. [9]
Из-за этих опасностей соединения диазония обычно не выделяют. Вместо этого они используются на месте . Этот подход проиллюстрирован на примере получения аренсульфонильного соединения: [10]
Реакции диазосочетания
Наиболее распространенной реакцией солей диазония является азосочетание . В этом процессе соединение диазония атакуется богатыми электронами субстратами, т. Е. Связывается с ними. Когда партнерами связывания являются арены, такие как анилины и фенолы, процесс является примером электрофильного ароматического замещения :
Другим коммерчески важным классом связывающих партнеров являются ацетоуксусные амиды, как показано на препарате Pigment Yellow 12, диарилидного пигмента . [11]
Получающиеся азосоединения часто являются полезными красителями и фактически называются азокрасителями . [12] Глубокие цвета красок отражают их длительное сопряжение . Например, краситель, называемый желтым анилином, получают путем смешивания анилина и холодного раствора соли диазония и затем его энергичного встряхивания. Анилиновый желтый получают в виде твердого вещества желтого цвета. [13] Аналогичным образом, холодный основной раствор нафталин-2-ола (бета-нафтол) дает интенсивный оранжево-красный осадок. [13] Метиловый оранжевый - пример азокрасителя, который используется в лаборатории в качестве индикатора pH .
Смещение Н 2 группы
Катионы арендиазония претерпевают несколько реакций, в которых группа N 2 заменяется другой группой или ионом. Вот некоторые из основных. [14] [15]
Биариловая муфта
Пара катионов диазония может быть соединена с образованием биарилов . Это превращение иллюстрируется сочетанием соли диазония, полученной из антраниловой кислоты, с образованием дифеновой кислоты ((C 6 H 4 CO 2 H) 2 ). [16] В родственной реакции та же соль диазония теряет N 2 и CO 2 с образованием бензина . [17]
Замена на Halides
Реакция Сандмейера
Хлорид бензолдиазония, нагретый с хлоридом меди или бромидом одновалентной меди, соответственно растворенными в HCl или HBr, дает хлорбензол или бромбензол соответственно.
Реакция Гаттермана
В реакции Гаттермана хлорид бензолдиазония нагревают с медным порошком и HCl или HBr для получения хлорбензола и бромбензола соответственно. Он назван в честь немецкого химика Людвига Гаттерманна . [18]
Замена йодидом
Катионы арендиазония реагируют с иодидом калия с образованием арилиодида : [19]
Замена фторидом
Фторбензол получают термическим разложением фторбората бензолдиазония . Превращение называется реакцией Бальца-Шимана . [20]
Традиционная реакция Бальца-Шимана была предметом многих мотивов, например, с использованием гексафторфосфатов (PF 6 - ) и гексафторантимоната (SbF 6 - ) вместо тетрафторборатов. Диазотирование можно проводить с помощью солей нитрозония, таких как [NO] SbF 6 . [21]
Разные замены
Замена водородом
Катионы арендиазония, восстановленные гипофосфористой кислотой , [22] этанолом или станнитом натрия, дают бензол:
Замена гидроксильной группой
Фенолы получают путем нагревания водных растворов солей арендиазония: [23] [24] [25] [26]
Эта реакция носит немецкое название Phenolverkochung («варка с получением фенолов»). Образовавшийся фенол может реагировать с солью диазония, и, следовательно, реакция протекает в присутствии кислоты, которая подавляет эту дальнейшую реакцию. [27] Гидроксилирование по типу Сандмейера также возможно с использованием Cu 2 O и Cu 2+ в воде.
Замена нитрогруппой
Нитробензол можно получить обработкой фторбората бензолдиазония нитритом натрия в присутствии меди. В качестве альтернативы диазотизация анилина может проводиться в присутствии закиси меди, которая генерирует нитрит меди in situ:
Замена на цианогруппу
Цианогруппа обычно не может быть введена путем нуклеофильного замещения галогенаренов , но такие соединения можно легко получить из солей диазония. Показательным является получение бензонитрила с использованием реактива цианида меди :
Эта реакция представляет собой особый тип реакции Зандмейера .
Замена трифторметильной группой
Две исследовательские группы сообщили о трифторметилировании солей диазония в 2013 году. Гуссен сообщил о получении комплекса CuCF 3 из CuSCN, TMSCF 3 и Cs 2 CO 3 . Напротив, Fu сообщил о трифторметилировании с использованием реагента Умемото ( S- трифторметилдибензотиофения тетрафторборат) и порошка Cu (условия типа Гаттермана). Их можно описать следующим уравнением:
Скобка указывает на то, что другие лиганды на меди, вероятно, присутствуют, но не указаны.
Замена тиоловой группой
Соли диазония можно превратить в тиолы в два этапа. Обработка хлорида бензолдиазония этилксантатом калия с последующим гидролизом промежуточного ксантогенатного эфира дает тиофенол :
Замена арильной группой
Арильная группа может быть связана с другой с использованием солей арендиазония. Например, обработка хлорида бензолдиазония бензолом (ароматическим соединением) в присутствии гидроксида натрия дает дифенил :
Эта реакция известна как реакция Гомберга – Бахмана . Подобное превращение также достигается обработкой хлорида бензолдиазония этанолом и медным порошком.
Замена боронатной эфирной группой
Группа Bpin (пинаколатобор), используемая в реакциях кросс-сочетания Сузуки-Мияура , может быть установлена реакцией соли диазония с бис (пинаколато) дибороном в присутствии пероксида бензоила (2 мол.%) В качестве инициатора: [28] В качестве альтернативы аналогичное борилирование может быть достигнуто с использованием карбонильных комплексов переходных металлов, включая декакарбонил диманганца. [29]
- C 6 H 5 N 2 + X - + контакт B – Bpin → C 6 H 5 Bpin + X – Bpin + N 2
Замена формильной группой
Формильная группа, CHO, может быть введена обработкой арилдиазониевой соли формальдоксимом (H 2 C = NOH) с последующим гидролизом арилальдоксима с получением арилальдегида. [30] Эта реакция известна как реакция Бука. [31]
Реакция Меервейна
Хлорид бензолдиазония реагирует с соединениями, содержащими активированные двойные связи, с образованием фенилированных продуктов. Реакция называется арилированием Меервейна :
Металлические комплексы
Катионы диазония в своих реакциях с комплексами металлов ведут себя аналогично NO + . Например, комплексы низковалентных металлов добавляют с солями диазония. Иллюстративными комплексами являются [Fe (CO) 2 (PPh 3 ) 2 (N 2 Ph)] + и хиральный металл-комплекс Fe (CO) (NO) (PPh 3 ) (N 2 Ph). [32]
Другие методы дедиазотизации
- путем органического снижения на электроде
- мягкими восстанавливающими агентами, такими как аскорбиновая кислота ( витамин С ) [33]
- с помощью гамма - излучения от сольватированных электронов , генерируемых в воде
- фотоиндуцированный перенос электронов
- восстановление катионами металлов, чаще всего солью меди .
- анион-индуцированная дедиазониация: противоион, такой как йод, передает электрон на катион диазония, образуя арильный радикал и йодный радикал
- вызванная растворителем дедиазониация с растворителем, выступающим в качестве донора электронов
Реакции прививки
В потенциальном применении в нанотехнологии соли диазония 4-хлорбензолдиазония тетрафторборат очень эффективно функционализируют одностенные нанотрубки . [34] Чтобы расслоить нанотрубки, они смешиваются с ионной жидкостью в ступке и пестике . Соль диазония добавляется вместе с карбонатом калия , и после измельчения смеси при комнатной температуре поверхность нанотрубок покрывается хлорфенильными группами с эффективностью 1 из 44 атомов углерода. Эти добавленные заместители не позволяют трубкам образовывать тесные пучки из-за больших сил сцепления между ними, что является повторяющейся проблемой в технологии нанотрубок.
Также возможно функционализировать кремниевые пластины солями диазония, образующими арильный монослой. В одном исследовании поверхность кремния промывается фтористым водородом аммония, оставляя ее покрытой кремний-водородными связями (гидридная пассивация). [35] Реакция поверхности с раствором соли диазония в ацетонитриле в течение 2 часов в темноте является спонтанным процессом по свободнорадикальному механизму : [36]
До настоящего времени прививка солей диазония на металлы осуществлялась на поверхности железа , кобальта , никеля , платины , палладия , цинка , меди и золота . [37] Сообщалось также о прививке к алмазным поверхностям. [38] Возникает один интересный вопрос - фактическое расположение арильной группы на поверхности. В Silico исследования [39] показано , что в период 4 элемента из титана к меди энергия связи уменьшается слева направо , так как количество D-электроны увеличиваются. Металлы слева от железа расположены под наклоном или плоско на поверхности, благоприятствуя образованию пи-связи металл-углерод, а металлы справа от железа расположены в вертикальном положении, благоприятствуя образованию сигма-связи металл-углерод . Это также объясняет, почему прививка соли диазония до сих пор была возможна с теми металлами, которые расположены справа от железа в периодической таблице .
Восстановление до гидразиновой группы
Соли диазония могут быть восстановлены хлоридом олова (SnCl 2 ) до соответствующих производных гидразина . Эта реакция является особенно полезной в синтезе Фишера синтеза индолов из триптан соединений и индометацин . Использование дитионита натрия является улучшением по сравнению с хлоридом олова, поскольку это более дешевый восстановитель с меньшими экологическими проблемами.
Биохимия
Ионы алкандиазония , которые редко встречаются в органической химии, считаются возбудителями канцерогенов. В частности, считается , что нитрозамины подвергаются метаболической активации с образованием разновидностей алкандиазония.
Приложения
Первое использование солей диазония заключалось в производстве водостойких окрашенных тканей путем погружения ткани в водный раствор соединения диазония с последующим погружением в раствор связующего вещества (богатое электронами кольцо, которое подвергается электрофильному замещению). Основное применение соединений диазония остается в промышленности красителей и пигментов. [12]
Другое использование
Соединения диазония - стандартные реагенты, используемые при синтезе органических соединений , особенно арильных производных.
Соли диазония чувствительны к свету и разрушаются под воздействием ультрафиолетового или фиолетового света. Это свойство привело к их использованию при воспроизведении документов. В этом процессе бумага или пленка покрываются солью диазония. После контактного воздействия на свету остаточный диазокраситель с водным раствором связующего вещества превращается в стабильный азокраситель . Более распространенный процесс использует бумагу, покрытую диазо, связующим веществом и кислотой, чтобы препятствовать связыванию; после экспонирования изображение проявляется паровой смесью аммиака и воды, которая усиливает сцепление.
Безопасность
Твердые галогениды диазония часто опасно взрывоопасны, и сообщалось о смертельных случаях и травмах. [9]
Природа анионов влияет на стабильность соли. Перхлораты арендиазония, такие как перхлорат нитробензолдиазония, использовались для инициирования взрывчатых веществ.
Смотрите также
- Диазо
- Процесс диазопечати
- Бензолдиазония хлорид
- Расщепление триазеном
- Диназотный комплекс
Рекомендации
- ^ Фэй, На; Заутер, Василий; Джиллингем, Деннис (2016). «PK a кислот Бренстеда контролирует их реакционную способность с диазосоединениями» . Химические коммуникации . 52 (47): 7501–7504. DOI : 10.1039 / C6CC03561B . PMID 27212133 .
- ^ Д. Браво-Диас, Карлос (2010-10-15), «Диазогидроксиды, диазоэфиры и родственные виды», в Раппопорте, Цви (ред.), Химия функциональных групп PATai , John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002 / 9780470682531.pat0511 , ISBN 9780470682531
- ^ Кэри, Фрэнсис А. (2007). Продвинутая органическая химия . Сандберг, Ричард Дж. (5-е изд.). Нью-Йорк: Спрингер. ISBN 9780387448978. OCLC 154040953 .
- ^ Штрейтвизер, Эндрю; Шеффер, Уильям Д. (июнь 1957 г.). «Стереохимия первичного углерода. VI. Реакция оптически активного 1-аминобутана-1-d с азотистой кислотой. Механизм реакции амин-азотистая кислота1». Журнал Американского химического общества . 79 (11): 2888–2893. DOI : 10.1021 / ja01568a054 .
- ^ Фридман, Лестер; Юревич, Энтони Т .; Бэйлесс, Джон Х. (март 1969). «Влияние растворителя на ионные равновесия диазоалкан-алкандиазоний при дезаминировании аминов». Журнал Американского химического общества . 91 (7): 1795–1799. DOI : 10.1021 / ja01035a032 .
- ^ Норман, Китайская республика (Ричард Освальд Чандлер) (2017). Принципы органического синтеза (3-е изд.). CRC Press. ISBN 9780203742068. OCLC 1032029494 .
- ^ Химия диазония и диазогрупп: Часть 1. S. Patai, Ed. 1978 Wiley-Blackwell. ISBN 0-471-99492-8 . Химия диазония и диазогрупп. Часть 2. Патай С. / Под ред. 1978 Wiley-Blackwell. ISBN 0-471-99493-6 .
- ^ Филимонов Виктор Д .; Трусова, Марина; Постников, Павел; Краснокутская Елена А .; Ли, Ён Мин; Хван, Хо Юн; Ким, Хенук; Чи, Ки-Ван (18 сентября 2008 г.). «Необычно стабильные, универсальные и чистые тозилаты арендиазония: их получение, структуры и синтетическая применимость». Органические буквы . 10 (18): 3961–3964. DOI : 10.1021 / ol8013528 . ISSN 1523-7060 . PMID 18722457 .
- ^ а б «Отчет об инциденте с CRHF в Великобритании - Перенасыщенная соль диазония вызывает летальный исход» . Форум опасностей химических реакций Великобритании. Архивировано из оригинала на 6 октября 2018 года . Проверено 13 мая 2010 года .
- ^ Р. В. Хоффман (1981). «м-Трифторметилбензолсульфонилхлорид». Орг. Synth . 60 : 121. DOI : 10,15227 / orgsyn.060.0121 .
- ^ К. Голод. W. Herbst «Пигменты, органические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , Wiley-VCH, Weinheim, 2012. doi : 10.1002 / 14356007.a20_371
- ^ а б Клаус Хунгер, Питер Мишке, Вольфганг Рипер и др. «Азокрасители» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a03_245 .
- ^ а б Кларк, Джим. "химгид" . Проверено 28 сентября 2011 года .
- ↑ March, J. «Продвинутая органическая химия», 4-е изд. Дж. Вили и сыновья, 1992: Нью-Йорк. ISBN 978-0-471-60180-7 .
- ^ Мэри Энн Фокс; Джеймс К. Уайтселл (2004). Органическая химия (3, иллюстрированное изд.). Джонс и Бартлетт Обучение. С. 535–538. ISBN 978-0-7637-2197-8.
- ^ Аткинсон, ER; Лоулер, HJ (1927). «Дифеновая кислота». Органический синтез . 7 : 30. DOI : 10,15227 / orgsyn.007.0030 .
- ^ Логулло, FM; Зейтц, AH; Фридман, Л. (1968). «Бензолдиазоний-2-карбокси- и бифенилен». Органический синтез . 48 : 12. DOI : 10,15227 / orgsyn.048.0012 .
- ^ Л. Гаттерманн (1894). "Untersuchungen über Diazoverbindungen" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 23 (1): 1218–1228. DOI : 10.1002 / cber.189002301199 .
- ^ Лукас, HJ; Кеннеди, ER (1939). «Йодобензол». Органический синтез . 19 : 55. DOI : 10,15227 / orgsyn.019.0055 .
- ^ Флуд, Д. Т. (1933). «Фторбензол». Орг. Synth . 13 : 46. DOI : 10,15227 / orgsyn.013.0046 ..
- ^ Фуруя, Такеру; Кляйн, Йоханнес ЕМС; Риттер, Тобиас (2010). «Образование связи C – F для синтеза арилфторидов» . Синтез . 2010 (11): 1804–1821. DOI : 10,1055 / с-0029-1218742 . PMC 2953275 . PMID 20953341 .
- ^ Райнхард Брукнер, изд. Майкл Хармата; Органические механизмы, реакции, стереохимия и синтез, 3-е изд., Стр. 246, ISBN 978-3-8274-1579-0
- ^ HE Ungnade, EF Orwoll (1943). «3-Бром-4-гидрокситолуол». Органический синтез . 23 : 11. DOI : 10,15227 / orgsyn.023.0011 .
- ^ Казем-Ростами, Масуд (2017). «Легкое приготовление фенола». Synlett . 28 (13): 1641–1645. DOI : 10,1055 / с-0036-1588180 .
- ^ Кэри, FA; Сандберг, Р.Дж. (2007). Продвинутая органическая химия . Vol. B, Глава 11: Springer. С. 1028 .CS1 maint: location ( ссылка )
- ^ Хазаеи, Ардешир; Казем-Ростами, Масуд; Заре, Абдолкарим; Мусави-Заре, Ахмад Реза; Садехпур, Махди; Афхами, Аббас (2013). «Синтез, характеристика и применение полисульфона на основе триазена в качестве адсорбента красителя». Журнал прикладной науки о полимерах . 129 (6): 3439–3446. DOI : 10.1002 / app.39069 .
- ^ РХФ Манске (1928). « м- нитрофенол». Органический синтез . 8 : 80. DOI : 10,15227 / orgsyn.008.0080 .
- ^ Ву, Цзе; Гао, Юэцю; Цю, Гуаньиньшэн; Он, Линман (2014-08-20). «Удаление аминогрупп из анилинов с помощью реакций на основе диазониевой соли». Органическая и биомолекулярная химия . 12 (36): 6965–6971. DOI : 10.1039 / C4OB01286K . ISSN 1477-0539 . PMID 25093920 .
- ^ Фэрламб, Ян; Ферт, Джеймс Д .; Хаммарбэк, Л. Андерс; Бэрден, Томас Дж .; Иствуд, Джонатан Б.; Дональд, Джеймс Р .; Горбачевский, Крис С .; МакРоби, Мэтью Т .; Tramaseur, Адам; Кларк, Ян П .; Таури, Майкл; Робинсон, Алан; Кригер, Жан-Филипп; Линам, Джейсон М. (2020). «Инициированное светом и марганцем борилирование солей арилдиазония: механистическое понимание сверхбыстрой шкалы времени, выявленное с помощью спектроскопического анализа с разрешением по времени» . Химия - европейский журнал . 27 (12): 3979–3985. DOI : 10.1002 / chem.202004568 . PMID 33135818 .
- ^ «Процедура органического синтеза» . 2-бром-4-метилбензальдегид . Проверено 4 мая 2021 .
- ^ Бук, WF (1954-01-01). «Получение ароматических альдегидов и кетонов из солей диазония» . Журнал химического общества (возобновленный) : 1297–1302. DOI : 10.1039 / JR9540001297 . ISSN 0368-1769 .
- ^ Саттон, Д. (1993). «Металлоорганические диазосоединения». Chem. Ред . 93 (3): 905–1022. DOI : 10.1021 / cr00019a008 .
- ^ Пиначо Крисостомо Фернандо (2014). «Аскорбиновая кислота как инициатор прямого CH-арилирования (гетеро) аренов анилином, нитрозированным in situ». Angewandte Chemie International Edition . 53 (8): 2181–2185. DOI : 10.1002 / anie.201309761 . PMID 24453180 .
- ^ Прайс, Б. Кэтрин (2005). «Зеленая химическая функционализация одностенных углеродных нанотрубок в ионных жидкостях». Журнал Американского химического общества . 127 (42): 14867–14870. DOI : 10.1021 / ja053998c . PMID 16231941 .
- ^ Майкл П. Стюарт; Франсиско Майя; Дмитрий В. Косынкин; и другие. (2004). «Прямая ковалентная прививка сопряженных молекул на поверхности Si, GaAs и Pd из солей арендиазония». Варенье. Chem. Soc. 126 (1): 370–8. DOI : 10.1021 / ja0383120 . PMID 14709104 .
- ^ Последовательность реакций: реакция поверхности кремния с фтористым водородом аммония создаетслой гидрида . Электрон переносится с поверхности кремния на соль диазония в результатеснижения потенциала разомкнутой цепи, оставляя катион-радикал кремнияи радикал диазония. На следующем этапе протон и молекула азота удаляются, и два радикальных остатка рекомбинируют, создавая поверхностную связь кремний-углерод.
- ^ Беланже, Даниэль; Пинсон, Жан (2011). «Электрографика: мощный метод модификации поверхности» . Обзоры химического общества . 40 (7): 3995–4048. DOI : 10.1039 / c0cs00149j . ISSN 0306-0012 . PMID 21503288 .
- ^ SQ Lud; М. Стинакерс; П. Бруно; и другие. (2006). «Химическая прививка самоорганизующихся монослоев бифенила на ультрананокристаллическом алмазе». Варенье. Chem. Soc. 128 (51): 16884–91. DOI : 10.1021 / ja0657049 . PMID 17177439 .
- ^ Де-эн Цзян; Бобби Г. Самптер; Шэн Дай (2006). «Структура и связь между арильной группой и металлическими поверхностями». Варенье. Chem. Soc. 128 (18): 6030–1. DOI : 10.1021 / ja061439f . PMID 16669660 .
- ^ Трикер, АР; Пройссманн, Р. (1991). «Канцерогенные N- нитрозамины в диете: возникновение, образование, механизмы и канцерогенный потенциал». Мутационные исследования / Генетическая токсикология . 259 (3–4): 277–289. DOI : 10.1016 / 0165-1218 (91) 90123-4 . PMID 2017213 .
реакция диазосочетания
Внешние ссылки
- W. Reusch. «Реакции аминов» . Виртуальный текст органической химии . Университет штата Мичиган . Архивировано из оригинала на 2012-12-12.