Имена | |||
---|---|---|---|
Предпочтительное название IUPAC Дихлорметилиден | |||
Другие имена Хлорид углерода (II) Дихлорид | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
1616279 | |||
ЧЭБИ | |||
ChemSpider | |||
200357 | |||
MeSH | Дихлоркарбен | ||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
C Cl 2 | |||
Молярная масса | 82,91 г · моль -1 | ||
Опасности | |||
Основные опасности | Сильно реактивный | ||
Родственные соединения | |||
Родственные соединения | С 2 Сl 4 | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Дихлоркарбен является реакционноспособным промежуточным продуктом с химической формулой CCl 2 . Хотя этот химический вид не был изолирован, он является обычным промежуточным продуктом в органической химии и образуется из хлороформа . Эта изогнутая диамагнитная молекула быстро вставляется в другие связи.
Дихлоркарбен чаще всего образуется при реакции хлороформа и основания, такого как трет- бутоксид калия или водный гидроксид натрия . [1] катализатор фазового переноса , например , бромид бензилтриэтиламмони , облегчает миграцию гидроксида в органической фазе.
Другой предшественник дихлоркарбена - этилтрихлорацетат . При обработке метоксидом натрия выделяет CCl 2 . [2]
Фенил (трихлорметил) ртуть термически разлагается с выделением CCl 2 . [3]
Дихлордиазирин, который стабилен в темноте, при фотолизе разлагается на дихлоркарбен и азот . [4]
Дихлоркарбен из дихлордиазирина [5] |
---|
Дихлоркарбены также может быть получено путем дехлорированием из четыреххлористого углерода с магнием с ультразвуковой химией . [6] Этот метод устойчив к сложным эфирам и карбонильным соединениям, так как не требует сильного основания .
Дихлоркарбен реагирует с алкенами в формальном [1 + 2] циклоприсоединении с образованием геминальных дихлорциклопропанов . Их можно восстановить до циклопропанов или гидролизовать с образованием циклопропанонов путем гидролиза геминальных галогенидов . Дихлорциклопропаны также могут быть превращены в аллены в перегруппировке Скаттебёля .
В реакцию Реймер-Тиманн дихлоркарбена реагирует с фенолами с получением орто - формилируют продукт. [7] например фенол в салициловый альдегид .
Дихлоркарбен является промежуточным продуктом реакции карбиламина . При этом превращении дихлорметановый раствор первичного амина обрабатывают хлороформом и водным гидроксидом натрия в присутствии каталитического количества катализатора межфазного переноса . Показательным является синтез трет- бутилизоцианида : [8]
Дихлоркарбен в качестве реактивного промежуточного соединения был впервые предложен Антоном Гойтером в 1862 году, который рассматривал хлороформ как CCl 2 . HCl [9] Его образование было повторно исследовано Хайном в 1950 году. [10] О получении дихлоркарбена из хлороформа и его использовании в синтезе сообщил Уильям фон Эггерс Деринг в 1954 году [11].
Синтеза алленового Дёринга-Laflamme влечет за собой превращение алкенов в аллен (а удлинение цепи) с магнием или натрием металлом через начальную реакцию алкена с дихлоркарбено. Та же последовательность включена в перегруппировку Скаттебёля в циклопентадиены.
Тесно связанный является более реакционноспособным dibromocarbene CBr 2 .
Связанные с chlorocarbene (ClHC) могут быть получены из метиллитий и дихлорметана . Он был использован в синтезе спиропентадиена .