| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Дихлоркарбен | |||
| Систематическое название ИЮПАК Дихлорметилиден | |||
| Другие имена Хлорид углерода (II) Дихлорид | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
| 1616279 | |||
| ЧЭБИ | |||
| ChemSpider | |||
| 200357 | |||
| MeSH | Дихлоркарбен | ||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C Cl 2 | |||
| Молярная масса | 82,91 г · моль -1 | ||
| Опасности | |||
| Основные опасности | Сильно реактивный | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | С 2 Cl 4 | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Дихлоркарбена является реакционноспособным промежуточным соединением с химической формулой CCl 2 . Хотя это химическое вещество не было выделено, он является общим промежуточным продуктом в органической химии , генерируются из хлороформа . Эта изогнутая диамагнитная молекула быстро вставляется в другие связи.
Подготовка [ править ]
Дихлоркарбен чаще всего образуется при взаимодействии хлороформа и основания, такого как трет- бутоксид калия или водный гидроксид натрия . [1] катализатор фазового переноса , например , бромид бензилтриэтиламмони , облегчает миграцию гидроксида в органической фазе.
- HCCl 3 + NaOH → CCl 2 + NaCl + H 2 O
Другие реагенты и маршруты [ править ]
Другой предшественник дихлоркарбена - этилтрихлорацетат . При обработке метоксидом натрия выделяет CCl 2 . [2]
Фенил (трихлорметил) ртуть термически разлагается с выделением CCl 2 . [3]
- PhHgCCl 3 → CCl 2 + PhHgCl
Дихлордиазирин, который стабилен в темноте, при фотолизе разлагается на дихлоркарбен и азот . [4]
| Дихлоркарбен из дихлордиазирина [5] |
|---|
Дихлоркарбены также может быть получено путем дехлорированием из четыреххлористого углерода с магнием с ультразвуковой химией . [6] Этот метод устойчив к сложным эфирам и карбонильным соединениям, так как не требует сильного основания .
Реакции [ править ]
С алкенами [ править ]
Дихлоркарбен реагирует с алкенами в формальном [1 + 2] циклоприсоединении с образованием геминальных дихлорциклопропанов . Их можно восстановить до циклопропанов или гидролизовать с образованием циклопропанонов путем гидролиза геминальных галогенидов . Дихлорциклопропаны также могут быть превращены в аллены в перегруппировке Скаттебёля .
С фенолами [ править ]
В реакцию Реймер-Тиманн дихлоркарбена реагирует с фенолами с получением орто - формилируют продукт. [7] например фенол в салициловый альдегид .
С аминами [ править ]
Дихлоркарбен является промежуточным продуктом реакции карбиламина . При этом превращении дихлорметановый раствор первичного амина обрабатывают хлороформом и водным гидроксидом натрия в присутствии каталитического количества катализатора межфазного переноса . Показательным является синтез трет- бутилизоцианида : [8]
- Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O
История [ править ]
Дихлоркарбен в качестве реактивного промежуточного соединения был впервые предложен Антоном Гойтером в 1862 году, который рассматривал хлороформ как CCl 2 . HCl [9] Его образование было повторно исследовано Хайном в 1950 году. [10] О получении дихлоркарбена из хлороформа и его использовании в синтезе сообщил Уильям фон Эггерс Деринг в 1954 году [11].
Связанные реакции [ править ]
Синтеза алленового Дёринга-Laflamme влечет за собой превращение алкенов в аллен (а удлинение цепи) с магнием или натрием металлом через начальную реакцию алкена с дихлоркарбено. Та же последовательность включена в перегруппировку Скаттебёля в циклопентадиены.
Тесно связанный является более реакционноспособным dibromocarbene CBr 2 .
Хлоркарбен [ править ]
Связанные с chlorocarbene (ClHC) могут быть получены из метиллитий и дихлорметана . Он был использован в синтезе спиропентадиена .
См. Также [ править ]
- Дифторкарбен
Ссылки [ править ]
- ^ "2-Окса-7,7-дихлоркоркаран". Органический синтез . 41 : 76. 1961. DOI : 10,15227 / orgsyn.041.0076 .
- ^ "1,6-Метано [10] аннулен". Органический синтез . 54 : 11. 1974. DOI : 10,15227 / orgsyn.054.0011 .
- ^ «Фенил (трихлорметил) ртуть». Органический синтез . 46 : 98. 1966. DOI : 10,15227 / orgsyn.046.0098 .
- ^ Гаошенг Чу, Роберт А. Мосс, Рональд Р. Зауэрс (2005). «Дихлордиазирин: азотистый прекурсор дихлоркарбена». Варенье. Chem. Soc . 127 (41): 14206–14207. DOI : 10.1021 / ja055656c . PMID 16218614 . CS1 maint: uses authors parameter (link)
- ^ А) Исходя из фенола реакции с циана бромида на фенил цианата б) гидроксиламина реакции на N-гидрокси-О-фенилизомочевины с) ELEVATE гидроксильной группы в удаляемую группу путем реакции с мезилхлоридом в мезилатной г) внутримолекулярной циклизации с гипохлоритом натрия к diazirine е) нитрование с нитронийтетрафторборатом е) нуклеофильное замещение с хлоридом цезите , хлорид тетрабутиламмонии вионная жидкость
- ^ Упрощенная процедура получения дихлоркарбена из реакции тетрахлорида углерода и магния с использованием ультразвукового облучения Хайся Линь, Минфа Ян, Пейган Хуанг и Вейгуо Цао Молекулы 2003 , 8, 608-613 Интернет-статья
- ^ Винберг, Ганс (1960). «Реакция Реймера-Тимана». Химические обзоры . 60 (2): 169–184. DOI : 10.1021 / cr60204a003 .
- ^ Гокель, GW; Widera, RP; Вебер, WP (1988). «Фазовая реакция карбиламина Гофмана: трет-бутилизоцианид». Органический синтез . 55 : 232. DOI : 10,15227 / orgsyn.055.0096 .
- ^ Ueber die Zersetzung des Chloroforms durch alkoholische Kalilösung Annalen der Chemie und Pharmacie Volume 123, Issue 1, Date: 1862 , Pages: 121-122 A. Geuther doi : 10.1002 / jlac.18621230109
- ^ Дихлорид углерода как промежуточное соединение в основном гидролизе хлороформа. Механизм реакций замещения на насыщенном атоме углерода Джек Хайн Дж. Ам. Chem. Soc. , 1950 , 72 (6), стр 2438-2445 DOI : 10.1021 / ja01162a024
- ^ Добавление дихлоркарбена к олефинам В. фон Э. Деринг и А. Кентаро Хоффманн J. Am. Chem. Soc. ; 1954 ; 76 (23), стр. 6162–6165; DOI : 10.1021 / ja01652a087
Внешние ссылки [ править ]
- Добавление дихлоркарбена к 2-метил-1-бутен-3-ину, лабораторная процедура
- [1] Английский перевод польского патента 1969 г. на получение производных дихлорпропана.
