Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Тетракис (гексагидропиримидинопиримидин) дитольфрам (II) , известный как дивольфрам тетра (hpp) , это название координационного соединения с формулой W 2 (hpp) 4 . Этот материал состоит из пары вольфрамовых центров, связанных конъюгированным основанием из четырех лигандов гексагидропиримидопиримидина (hpp) . Он имеет структуру, которую иногда называют структурой китайского фонаря или составом лопастного колеса, прототипом является ацетат меди (II) .

Анион лиганда hpp

Молекула представляет исследовательский интерес, поскольку у нее самая низкая энергия ионизации (3,51  эВ ) среди всех стабильных химических элементов или химических соединений по состоянию на 2005 год. [1] Это значение даже ниже, чем у цезия с 3,89 эВ (или 375 кДж / моль) находится в крайнем левом нижнем углу таблицы Менделеева (хотя и франций находится в нижнем положении в периодической таблице по сравнению с цезием, он имеет более высокую энергию ионизации и является радиоактивным ) или известный металлоцен восстановители , такие как декаметил кобальтоцена с 4,71 эВ.

Подготовка [ править ]

Это координационное соединение получают реакцией гексакарбонила вольфрама с 1,3,4,6,7,8-гексагидро- 2H- пиримидо [1,2- a ] пиримидином (Hhpp) в о- дихлорбензоле при 200 ° C:

Синтез двувольфрамовой тетра (гпп)

Реакция дает W 2 (hpp) 4 Cl 2 . Дихлорбензол содержит атомы хлора и сам восстанавливает соединение с 2,2'- дихлорбифенилом . Порядок связи между вольфрамовыми центрами в W 2 (hpp) 4 Cl 2 равен трем.

Этот дихлорид дополнительно восстанавливается металлическим калием до W 2 (hpp) 4 . Эта разновидность имеет четырехкратную связь между двумя центрами вольфрама. Родственные четырехсвязные комплексы включают [W 2 Cl 8 ] 4- и [Mo 2 Cl 8 ] 4- . Из-за своей низкой энергии ионизации W 2 (hpp) 4 легко окисляется обратно до дихлорида дихлорметаном . Он легко окисляется до соответствующего катиона окислителями фуллереном и тетрацианохинодиметаном .

Ссылки [ править ]

  1. ^ Коттон, Ф. Альберт ; Донахью, Джеймс П .; Lichtenberger, Dennis L .; Мурильо, Карлос А .; Виллагран, Дино (2005). «Оперативный доступ к наиболее легко ионизируемой молекуле с закрытой оболочкой, W 2 (hpp) 4 ». Варенье. Chem. Soc. 127 (31): 10808–10809. DOI : 10.1021 / ja0535458 . PMID  16076168 .

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Дагани, Рон (2002-12-09). "Электронный донор по преимуществу" . Новости химии и машиностроения . 80 (49): 6. DOI : 10.1021 / Сеп-v080n049.p006 .