Триазабициклодецен

Триазабициклодецен ^[1]

Имена

Предпочтительное название IUPAC

1,3,4,6,7,8-Гексагидро-2 H- пиримидо [1,2- a ] пиримидин

Другие названия

1,5,7-Триазабицикло [4.4.0] дец-5-ен
TBD
Гексагидропиримидопиримидин
hpp

Идентификаторы

Количество CAS

5807-14-7^N

3D модель ( JSmol )

Интерактивное изображение

ЧЭБИ

ЧЕБИ: 94622

ChemSpider

72164^Y

ECHA InfoCard

100.024.880

Номер ЕС

227-367-1

PubChem CID

79873

Панель управления CompTox ( EPA )

DTXSID10206793

ИнЧИ

InChI = 1S / C7H13N3 / c1-3-8-7-9-4-2-6-10 (7) 5-1 / h1-6H2, (H, 8,9)^Y
Ключ: FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N^Y
InChI = 1 / C7H13N3 / c1-3-8-7-9-4-2-6-10 (7) 5-1 / h1-6H2, (H, 8,9)
Ключ: FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYAP

Улыбки

N \ 2 = C1 / NCCCN1CCC / 2

Характеристики

Химическая формула

C ₇ H ₁₃ N ₃

Молярная масса

139,20 г / моль

Температура плавления

От 125 до 130 ° C (от 257 до 266 ° F; от 398 до 403 K)

Кислотность (p K _a )

15,2 ± 1,0 ^[2] (p K _a конъюгированной кислоты в воде); 26.03 ^[3] (p K _a конъюгированной кислоты в ацетонитриле)

Опасности

Пиктограммы GHS

Сигнальное слово GHS

Опасность

Положения об опасности GHS

H314 , H318

Меры предосторожности GHS

Р260 , Р264 , Р280 , Р301 + 330 + 331 , P303 + 361 + 353 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P321 , P363 , P405 , P501

Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).

проверить ( что есть ?)^YN

Ссылки на инфобоксы

Триазабициклодецен ( 1,5,7-триазабицикло [4.4.0] дец-5-ен или TBD ) представляет собой коммерчески доступное бициклическое сильное гуанидиновое основание (p K _a = 25,98 в CH ₃ CN и p K _a = 21,00 в THF ). TBD - это органическое растворимое основание, которое эффективно использовалось для различных органических превращений, опосредованных основанием, таких как: ^[4]

Майкл реакции ,
Генри ( нитроальдольные реакции ),
Реакции Виттига ,
Реакции Хорнера – Уодсворта – Эммонса ,
реакции переэтерификации ,
эфирные масла ,
полимеризации с раскрытием цикла ( схема 1 ),
таутомеризации и эпимеризации
Образования связей P – C и P – N,
Конденсации Кневенагеля ,
реакции депротонирования фенолов , карбоновых кислот и C-кислот ( Схема 2 ),
аминолиз из сложных эфиров . ^[5]

Схема 1. Полимеризация капролактона . TBD используется в качестве катализатора в первом кольца полимеризации из капролактона в поликапролактон . TBD действует как бифункциональный катализатор с одновременным переносом ацила и водородной связью . ^[6]^[7]

Схема 2 . Депротонирование C – H кислоты . TBD можно рассматривать как очень интересный агент для изучения реакций переноса протона и образования цепей с водородными связями с фенолами и C – H кислотами. ^[8]

Он также известен в депротонированной форме (в положении 7), часто в качестве лиганда , например, в тетра-вольфраме (hpp).

См. Также [ править ]

7-Methyl-TBD , метильное производное TBD

Ссылки [ править ]

^ 1,5,7-Триазабицикло [4.4.0] дек-5-ен в Сигма-Олдрич
^ Kaupmees, K .; Trummal, A .; Лейто, И. (2014). «Основы прочных оснований в воде: вычислительное исследование» . Хорват. Chem. Acta . 87 (4): 385–395. DOI : 10.5562 / cca2472 .
^ Kaljurand, I .; Kütt, A .; Sooväli, L .; Родима, Т .; Мяэметс, В .; Leito, I .; Коппель, ИА (2005). «Расширение самосогласованной спектрофотометрической шкалы основности в ацетонитриле до полного диапазона 28 pK _a единиц: объединение различных шкал основности». J. Org. Chem . 70 (3): 1019–1028. DOI : 10.1021 / jo048252w . PMID 15675863 .
^ Huczynski, Адам; Бжезинский, Богумил (2008). «1,5,7-Триазабицикло [4.4.0] дек-5-ен». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS . Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 047084289X.rn00786 . ISBN 978-0471936237.
^ Сабо, Сирилл; Кумар, Кандулуру Ананда; Менье, Стефан; Миосковски, Чарльз (2007). «Удобный аминолиз сложных эфиров, катализируемый 1,5,7-триазабицикло [4.4.0] дец-5-еном (TBD) в условиях отсутствия растворителя». Tetrahedron Lett . 48 (22): 3863–3866. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2007.03.146 .
^ Пратт, Рассел С .; Lohmeijer, Bas GG; Лонг, Дэвид А .; Уэймут, Роберт М .; Хедрик, Джеймс Л. (2006). «Триазабициклодецен: простой бифункциональный органокатализатор для переноса ацила и полимеризации с раскрытием цикла циклических сложных эфиров». Варенье. Chem. Soc. 128 (14): 4556–4557. DOI : 10.1021 / ja060662 + . PMID 16594676 .
^ Характеристикиреакции: инициатор 4-пиренбутанол ( пирен позволяетопределять концевые группы с помощью УФ – видимого излучения ) и мономерный капролактон, добавленный в соотношении 1: 100, целевая степень полимеризации = 100, с кат. 0,5% в бензоле ; 72% конверсия за 8 часов; индекс полидисперсности 1,16
^ Huczyński, A .; Binkowska, I .; Jarczewski, A .; Бжезинский, Б. (2007). «Спектроскопические исследования комплексов 1: 1 4-нитрофенил (бис (этилсульфонил)) метана и фенил (бис (этилсульфонил)) метана с 7-метил-1,5,7-триазабицикло (4.4.0) дек-5- ен и 1,5,7-триазабицикло (4.4.0) дец-5-ен ». J. Mol. Struc . 841 (1–3): 133–136. DOI : 10.1016 / j.molstruc.2007.01.005 .

[1] 1,5,7-Триазабицикло [4.4.0] дек-5-ен в Сигма-Олдрич

[Kaupmees_CCA-2] Kaupmees, K .; Trummal, A .; Лейто, И. (2014). «Основы прочных оснований в воде: вычислительное исследование» . Хорват. Chem. Acta . 87 (4): 385–395. DOI : 10.5562 / cca2472 .

[Kaljurand_2005_JOC-3] Kaljurand, I .; Kütt, A .; Sooväli, L .; Родима, Т .; Мяэметс, В .; Leito, I .; Коппель, ИА (2005). «Расширение самосогласованной спектрофотометрической шкалы основности в ацетонитриле до полного диапазона 28 pK _a единиц: объединение различных шкал основности». J. Org. Chem . 70 (3): 1019–1028. DOI : 10.1021 / jo048252w . PMID 15675863 .

[4] Huczynski, Адам; Бжезинский, Богумил (2008). «1,5,7-Триазабицикло [4.4.0] дек-5-ен». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS . Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 047084289X.rn00786 . ISBN 978-0471936237.

[5] Сабо, Сирилл; Кумар, Кандулуру Ананда; Менье, Стефан; Миосковски, Чарльз (2007). «Удобный аминолиз сложных эфиров, катализируемый 1,5,7-триазабицикло [4.4.0] дец-5-еном (TBD) в условиях отсутствия растворителя». Tetrahedron Lett . 48 (22): 3863–3866. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2007.03.146 .

[6] Пратт, Рассел С .; Lohmeijer, Bas GG; Лонг, Дэвид А .; Уэймут, Роберт М .; Хедрик, Джеймс Л. (2006). «Триазабициклодецен: простой бифункциональный органокатализатор для переноса ацила и полимеризации с раскрытием цикла циклических сложных эфиров». Варенье. Chem. Soc. 128 (14): 4556–4557. DOI : 10.1021 / ja060662 + . PMID 16594676 .

[7] Характеристикиреакции: инициатор 4-пиренбутанол ( пирен позволяетопределять концевые группы с помощью УФ – видимого излучения ) и мономерный капролактон, добавленный в соотношении 1: 100, целевая степень полимеризации = 100, с кат. 0,5% в бензоле ; 72% конверсия за 8 часов; индекс полидисперсности 1,16

[8] Huczyński, A .; Binkowska, I .; Jarczewski, A .; Бжезинский, Б. (2007). «Спектроскопические исследования комплексов 1: 1 4-нитрофенил (бис (этилсульфонил)) метана и фенил (бис (этилсульфонил)) метана с 7-метил-1,5,7-триазабицикло (4.4.0) дек-5- ен и 1,5,7-триазабицикло (4.4.0) дец-5-ен ». J. Mol. Struc . 841 (1–3): 133–136. DOI : 10.1016 / j.molstruc.2007.01.005 .

[1]