Реакция Хэммика , названная в честь Далзиэля Хэммика , представляет собой химическую реакцию, в которой термическое декарбоксилирование α- пиколиновой (или родственных) кислот в присутствии карбонильных соединений приводит к образованию 2- пиридилкарбинолов . [1] [2] [3]
Хэммик реакция | |
---|---|
Названный в честь | Далзил Хэммик |
Тип реакции | Реакция сцепления |
Было показано, что использование п- цимола в качестве растворителя увеличивает выходы. [4]
Механизм реакции
При нагревании α-пиколиновая кислота спонтанно декарбоксилатируется с образованием так называемого «промежуточного продукта Хэммика» ( 2 ), который можно рассматривать как ароматический илид . [5] В присутствии сильного электрофила , такого как альдегид или кетон , этот вид будет подвергаться нуклеофильной атаке быстрее, чем перенос протона. После нуклеофильной атаки внутримолекулярный перенос протона дает желаемый карбинол ( 4 ).
Объем реакции эффективно ограничен декарбоксилированием кислот, где карбоксильная группа является α по отношению к азоту (сообщалось о реакционной способности, когда кислоты расположены в другом месте молекулы, но с низким выходом) [6] [7], таким образом, подходящими субстратами являются ограничивается производными α-пиколиновой кислоты [3] [8], включая α-карбоновые кислоты хинолина и изохинолина .
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Дайсон, П .; Хэммик, DL (1937). «362. Эксперименты по механизму декарбоксилирования. Часть I. Разложение хинальдиновой и изохинальдиновой кислот в присутствии соединений, содержащих карбонильные группы». J. Chem. Soc. : 1724 DOI : 10.1039 / jr9370001724 .
- ^ Hammick, DL; Дайсон, П. (1939). «172. Механизм декарбоксилирования. Часть II. Получение цианидоподобных ионов из α-пиколиновой, хинальдиновой и изохинальдиновой кислот». J. Chem. Soc. : 809–812. DOI : 10.1039 / jr9390000809 .
- ^ а б Браун, EV; Шамбху, МБ (1971). «Реакция Хэммика метоксипиридин-2-карбоновых кислот с бензальдегидом. Получение метокси-2-пиридилфенилкетонов». J. Org. Chem. 36 (14): 2002. DOI : 10.1021 / jo00813a034 .
- ^ Sperber, N .; Папа, Д .; Schwenk, E .; Шерлок, М. (1949). «Пиридил-замещенные эфиры алкамина как антигистаминные агенты». Варенье. Chem. Soc. 71 (3): 887–90. DOI : 10.1021 / ja01171a034 . PMID 18113525 .
- ^ Холлоцки, Олдамур; Нюласи, Ласло (июль 2008 г.). «Стабилизация Хэммика Промежуточного звена». Журнал органической химии . 73 (13): 4794–4799. DOI : 10.1021 / jo8000035 . PMID 18543975 .
- ^ Мислоу, Курт (октябрь 1947 г.). «Расширение диапазона реакции Хэммика». Журнал Американского химического общества . 69 (10): 2559. DOI : 10.1021 / ja01202a508 .
- ^ Беттс, MJ; Браун, BR (1967). «Расширение реакции Хэммика до 2-пиридилуксусной кислоты». Журнал химического общества C: Organic : 1730 DOI : 10.1039 / J39670001730 .
- ^ Cantwell, Nelson H .; Браун, Эллис В. (март 1953 г.). «Исследование реакции Хэммика». Журнал Американского химического общества . 75 (6): 1489–1490. DOI : 10.1021 / ja01102a515 .