Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с гексахлорплатиновой кислоты )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Платинохлористоводородная кислота (также известная как платинохлористоводородная кислота ) представляет собой неорганическое соединение с формулой [H 3 O] 2 [PtCl 6 ] (H 2 O) x (0 ≤ x ≤ 6). Красное твердое вещество, это важный коммерческий источник платины , обычно в виде водного раствора. Хотя часто написано в сокращенном , как H 2 PtCl 6 , это гидроксония (Н 3 О + ) соль гексахлорплатината аниона ( PtCl2-
6
). [1] [2] [3] Гексахлорплатиновая кислота очень гигроскопична .

Производство [ править ]

Платина растворяется в горячей царской водке

Гексахлорплатиновая кислота может производиться различными способами. Самый распространенный из этих методов включает растворение платины в царской водке . Другие методы включают воздействие на водную суспензию частиц платины газообразного хлора или электролиз.

Полагают, что при производстве царской водкой гексахлорплатиновая кислота возникает по следующему уравнению: [4] [5]

Pt + 4 HNO 3 + 6 HCl → H 2 PtCl 6 + 4 NO 2 + 4 H 2 O

Полученный оранжево-красный раствор можно упарить, получив коричневато-красные кристаллы. Некоторые авторы предполагают, что гексахлорплатиновая кислота, полученная этим методом, загрязнена гексахлороплатинатом нитрозония. Более новая литература указывает на то, что это не так, и что после удаления азотной кислоты образцы, полученные этим методом, не содержат обнаруживаемого азота.

Были исследованы и описаны альтернативные методы, часто мотивированные недопущением загрязнения азотом. [6]

Реакции [ править ]

При нагревании платино- гексахлорная кислота разлагается до хлорида платины (IV) . [1]

(H 3 O) 2 PtCl 6 · n H 2 O → PtCl 4 + 2 HCl + ( n  + 2) H 2 O

Приложения [ править ]

Определение калия [ править ]

Хлороплатиновая кислота была популяризирована для количественного анализа калия. Калий селективно осаждается из раствора в виде гексахлороплатината калия. Определения проводили в 85% (об. / Об.) Спиртовых растворах с избытком ионов платината, и осажденный продукт взвешивали. Калий можно обнаружить в растворах с разбавлением от 0,02 до 0,2% (м / об). [7]

Этот метод определения калия был выгоден по сравнению с методом кобальтинитрита натрия, который использовался ранее, поскольку он требовал единственной реакции осаждения . [7] Гравиметрический анализ осажденных продуктов был вытеснен современными инструментальными методами анализа, такими как ионоселективные электроды , пламенная фотометрия , ICP-AES или ICP-MS .

Очистка платины [ править ]

При обработке солью аммония, такой как хлорид аммония , платинохлористоводородная кислота превращается в гексахлороплатинат аммония , который выпадает в осадок в виде твердого вещества. [4] При нагревании в атмосфере водорода соль аммония превращается в элементарную платину. Платину часто выделяют из руды или таким образом рециркулируют из остатков. [8]

Катализ [ править ]

Как и многие соединения платины, платинохлористоводородная кислота является катализатором (или предкатализатором) гидрирования и связанных с ним реакций. Как впервые сообщил Джон Спейер и его коллеги из Dow Corning , он катализирует добавление гидросиланов к олефинам, то есть гидросилилирование . В первых демонстрационных реакциях использовались изопропанольные растворы трихлорсилана (SiHCl 3 ) с пентенами . Предыдущие работы по добавлению силанов к алкенам требовали радикальных реакций, которые были неэффективными. [9] [10] А также с катализатором КарстедтаКатализатор Шпейера широко используется для гидросилилирования, основным недостатком этого катализатора являются свойства плавучести. [11]

Принято считать, что платинохлористоводородная кислота является предшественником реального катализатора. Также рассматривается возможная роль коллоидной платины или нульвалентных комплексов. [12]

Родственные соединения [ править ]

Предполагается, что платинохлористоводородная кислота, полученная из царской водки , содержит гексахлороплатинат нитрозония, (NO) 2 PtCl 6 . Гексахлороплатинат нитрозония получают реакцией нитрозилхлорида (NOCl) и металлической платины. [13] Было обнаружено, что гексахлороплатинат нитрозония активно реагирует с водой и соляной кислотой, что делает маловероятным загрязнение платинохлористоводородной кислоты, полученной с использованием царской водки, гексахлороплатинатом нитрозония.

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Schweizer, AE; Керр, Г.Т. (1978). «Термическое разложение платинохлористоводородной кислоты». Неорг. Chem. 17 (8): 2326–2327. DOI : 10.1021 / ic50186a067 .
  2. ^ Холлеман; Виберг (2001). Неорганическая химия (Первое изд.). Нью-Йорк: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.
  3. ^ Гринвуд, штат Нью-Йорк; Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (второе изд.). Нью-Йорк: Эльзевьер Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 978-0-7506-3365-9.
  4. ^ a b Кауфман, Джордж Б. (1967). «Гексахлороплатинат аммония (IV)». Неорганические синтезы . 9 : 182–185. DOI : 10.1002 / 9780470132401.ch51 . ISBN 9780470132401.
  5. Перейти ↑ Grube, H. (1963). «Гексахлорплатиновая (IV) кислота». В Брауэре, Г. (ред.). Справочник по препаративной неорганической химии . 2 (2-е изд.). Нью-Йорк: Academic Press. п. 1569.
  6. ^ Рудник, Пол; Кук, RD (1917). «Получение платинохлористоводородной кислоты с помощью перекиси водорода» . Варенье. Chem. Soc. 39 (4): 633–635. DOI : 10.1021 / ja02249a011 .
  7. ^ а б Смит, Г. Фредерик; Гринг, Дж. Л. (1933). «Разделение и определение щелочных металлов с использованием хлорной кислоты. V. Хлорная кислота и хлороплатиновая кислота в определении малых количеств калия в присутствии больших количеств натрия». Варенье. Chem. Soc. 55 (10): 3957–3961. DOI : 10.1021 / ja01337a007 .
  8. Перейти ↑ Cotton, SA (1997). Химия драгоценных металлов . Лондон: Чепмен и Холл. ISBN 0-7514-0413-6.
  9. ^ Speier, JL; Webster, JA; Барнс, Г. Х. (1957). «Добавление гидридов кремния к олефиновым двойным связям. Часть II. Использование металлических катализаторов VIII группы». Варенье. Chem. Soc. 79 (4): 974–979. DOI : 10.1021 / ja01561a054 .
  10. ^ Саам, Джон С .; Спейер, Джон Л. (1958). «Добавление гидридов кремния к олефиновым двойным связям. Часть III. Добавление к нетерминальным олефинам в присутствии платинохлористоводородной кислоты». Варенье. Chem. Soc. 80 (15): 4104–4106. DOI : 10.1021 / ja01548a073 .
  11. ^ Сиби, Мукунд П. (2001). «Гексахлороплатинат (IV) водорода». Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 8 томов . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 047084289X.rh038 . ISBN 0471936235.
  12. ^ Льюис, LN; Sy, KG; Bryant, GL; Донахью, ЧП (1991). «Гидросилилирование алкинов, катализируемое платиной». Металлоорганические соединения . 10 (10): 3750–3759. DOI : 10.1021 / om00056a055 .
  13. ^ Моравек, RT; Кауфман, Великобритания; Махмуд, Т. (1967). «Нитрозилгексахлороплатинат (IV)». Неорганические синтезы . 9 : 217–220. DOI : 10.1002 / 9780470132555.ch63 . ISBN 9780470132555.